Question

向0.1 mol∙L^-1的NH₄HCO₃溶液中逐渐加入0.1 mol∙L^-1NaOH 溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数a)，根据图象下列说法不正确的是 (    )

A.开始阶段，HCO₃^-反而略有增加，可能是因为 NH₄HCO₃ 溶液中存在 H₂CO₃，发生的主要反应是 H₂CO₃+OH^-=HCO₃^-+H₂O

B.当 pH 大于 8.7 以后，碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应

C.pH=9.5 时，溶液中 c(HCO₃^-)＞c(NH₃∙H₂O)＞c(NH₄⁺)＞c(CO₃^2-)

D.滴加氢氧化钠溶液时，首先发生的反应：2NH₄HCO₃+2NaOH=(NH₄)₂CO₃+Na₂CO₃

Answer

D

【解析】

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2ONH3•H2O+H+①；

HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；

HCO3-的电离平衡，即HCO3-H++CO32-③；

A．在溶液中未加氢氧化钠溶液时，溶液的pH=7.7，呈碱性，说明上述三个平衡中第②个HCO3-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆反应方向移动，HCO3-的量略有增加，即逆方向的反应是H2CO3+OH-＝HCO3-+H2O，A正确；

B. 对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，NH3•H2O的量增加，NH4+被消耗，当pH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影响，HCO3-被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，B正确；

C. 从图中可直接看出pH=9.5时，溶液中c(HCO3-)＞c(NH3∙H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)，C正确；

D. 滴加氢氧化钠溶液时，HCO3-的量并没减小，反而增大，NH4+的量减少，说明首先不是HCO3-与OH-反应，而是NH4+先反应，即NH4HCO3+NaOH＝NaHCO3+NH3•H2O，D错误；

故合理选项是D。