Question

某温度下，向10 mL 0.1 mol·L^-lNaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L^-lK₂CrO₄溶液中分别滴加0.1 mol·L^-lAgNO₃溶液。滴加过程中pM[－lgc(Cl^-)或－lgc(CrO₄^2－)]与所加AgNO₃溶液体积之间的关系如下图所示。已知Ag₂CrO₄为红棕色沉淀。下列说法错误的是

A.该温度下，K_sp(Ag₂CrO₄)＝4×10^－12

B.a_l、b、c三点所示溶液中c(Ag⁺)：a_l＞b＞c

C.若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L^－1，则a₁点会平移至a₂点

D.用AgNO₃标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K₂CrO₄溶液作指示剂

Answer

B

【解析】

根据pM=－lgc(Cl-)或pM=－lgc(CrO42－)可知，c(CrO42－)越小，pM越大，根据图像，向10 mL 0.1 mol·L-lNaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-lK2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-lAgNO3溶液。当滴加10 mL0.1 mol·L-lAgNO3溶液时，氯化钠恰好反应，滴加20 mL0.1 mol·L-lAgNO3溶液时，K2CrO4恰好反应，因此al所在曲线为氯化钠，b、c所在曲线为K2CrO4，据此分析解答。

A．b点时恰好反应生成Ag2CrO4，－lgc(CrO42－)=4.0，c(CrO42－)= 10－4mol·L-l，则c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，该温度下，Ksp(Ag2CrO4)＝c(CrO42－)×c2(Ag+)=4×10－12，故A正确；

B．al点恰好反应，－lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，则c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b点c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，c点，K2CrO4过量，c(CrO42－)约为原来的，则c(CrO42－)= 0.025mol·L-l，则c(Ag+)==×10－5mol·L-l，al、b、c三点所示溶液中b点的c(Ag+)最大，故B错误；

C．温度不变，氯化银的溶度积不变，若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L－1，平衡时，－lgc(Cl-)=4.9，但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍，因此a1点会平移至a2点，故C正确；

D．根据上述分析，当溶液中同时存在Cl-和CrO42-时，加入硝酸银溶液，Cl-先沉淀，用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂，滴定至终点时，会生成Ag2CrO4为红棕色沉淀，故D正确；

答案选B。