Question

常温下，用0.100mol/L 的AgNO₃溶液滴定50.0mL,0.0500mol/L KCl溶液，以K₂CrO₄为指示剂，测得溶液中pCl=－lgc_(Cl-) 、pAg=－lgc_(Ag+)随加入AgNO₃的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度小于等于1.0×10^-5mol/L则沉淀完全，K_sp(Ag₂CrO₄)=2.0×10^-12，K_sp(Ag₂SO₄)=1.4×10^-5，下列说法错误的是（    ）

A.AgCl的沉淀溶解平衡常数K_sp数量级为10^-10

B.为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性

C.滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10^-2 mol/L

D.滴定完后加入1mL 0.01mol/L H₂SO₄会产生新的沉淀

Answer

D

【解析】

A.根据图像，硝酸银溶液的体积为25mL时，pAg=pCl =5，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5= 10-10，故A正确；

B. K2CrO4中存在2CrO4 2-+ 2H+ =Cr2O7 2-+ H2O平衡，为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性，故B正确；

C. 溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol/L则沉淀完全，因此沉淀完全时，溶液中的c(Cl-)=c(Ag+)=1.0×10-5 mol/L，滴定中指示剂的有效浓度应维持在= =2.0×10-2 mol/L，故C正确；

D. 滴定完溶液中的c(Ag+)=1.0×10-5 mol/L，后加入1mL0.01mol/L H2SO4，c(SO42-)= ≈0.0004 mol/L，此时Qc= c2(Ag+)×c(SO42-)=4×10-14＜1.4×10-5，不会产生新的沉淀，故D错误；故选D。