Question

滴定法不仅适合于酸碱中和滴定，还可以用于氧化还原滴定和沉淀滴定。

I. 甲同学根据反应：2KMnO₄＋5H₂C₂O₄＋3H₂SO₄=K₂SO₄＋2MnSO₄＋10CO₂↑＋8H₂O，进行测定H₂C₂O₄溶液的物质的量浓度的实验。实验步骤如下：

①取待测H₂C₂O₄溶液25.00 mL放入锥形瓶中，再加入适量的稀硫酸；

②用0.1 mol/L KMnO₄溶液滴定至终点，记录数据；

③重复滴定2次，平均消耗KMnO₄溶液20.00 mL。请回答：

（1）滴定时，将KMnO₄溶液装在 __________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中。

（2）滴定过程中眼睛注视 __________。

（3）计算H₂C₂O₄溶液的物质的量浓度为 ________mol/L。

（4）在上述实验中，下列操作（其他操作正确）会造成测定结果偏高的有 _________（填字母代））。

A 滴定终点读数时俯视             B 取用待测液的滴定管水洗后未用待测液润洗

C 锥形瓶水洗后未干燥             D 装标准液的滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失

II. 已知：

	AgCl	AgBr	AgSCN	Ag2CrO4	AgCN
溶解度（mol/L）	1.34×10^－^6	7.1×10^－^7	1.0×10^－^6	6.5×10^－^5	1.1×10^－^8
颜色	白	淡黄	白	砖红	白

（5）①乙同学参照上表已知信息用硝酸银标准溶液滴定氯离子含量时可以作指示剂的是_______（填字母代号）。

a CaCl₂    b NaBr    c NaCN    d K₂CrO₄

②滴定达终点的现象是___________。

Answer

酸式 锥形瓶内溶液颜色的变化 0.2 D d 滴入最后一滴溶液，生成砖红色沉淀，且半分钟内不变色

【解析】

I⑴滴定时，将KMnO4具有强氧化性。

⑵滴定过程中眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。

⑶根据高锰酸钾与草酸的关系式计算草酸的物质的量，再计算H2C2O4溶液的物质的量浓度。

⑷A. 滴定终点读数时俯视，读出消耗标液减少，误差偏低；B. 取用待测液的滴定管水洗后未用待测液润洗，待测液物质的量减少，消耗标液体积减少，误差偏低；C. 锥形瓶水洗后未干燥，对结果无影响；D. 装标准液的滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，读出标液偏高，误差偏高。

II. ⑸①硝酸银标准溶液滴定氯离子含量时，指示剂应当选择溶解度比氯化银溶解度大且有明显颜色的。

②滴定达终点的现象是滴入最后一滴溶液，生成砖红色沉淀，且半分钟内不变色。

I⑴滴定时，将KMnO4具有强氧化性，因此溶液装在酸式滴定管中；故答案为：酸式。

⑵滴定过程中眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，故答案为；锥形瓶内溶液颜色的变化。

⑶根据方程式比例关系：2KMnO4 — 5H2C2O4，草酸的物质的量，则H2C2O4溶液的物质的量浓度；故答案为：0.2。

⑷A. 滴定终点读数时俯视，读出消耗标液减少，误差偏低，故A不符合题意；B. 取用待测液的滴定管水洗后未用待测液润洗，待测液物质的量减少，消耗标液体积减少，误差偏低，故B不符合题意；C. 锥形瓶水洗后未干燥，对结果无影响，故C不符合题意；D. 装标准液的滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，读出标液偏高，误差偏高，故D符合题意；综上所述，答案为D。

II. ⑸①硝酸银标准溶液滴定氯离子含量时，指示剂应当选择溶解度比氯化银溶解度大且有明显颜色的，Ag2CrO4沉淀符合，因此作指示剂的是K2CrO4；故答案为：d。

②滴定达终点的现象是滴入最后一滴溶液，生成砖红色沉淀，且半分钟内不变色；故答案为：滴入最后一滴溶液，生成砖红色沉淀，且半分钟内不变色。