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卤族元素的单质和化合物很多,我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解它们。

(1)卤族元素位于元素周期表的__________________区;溴的价电子排布式为______________________

(2)在一定浓度的溶液中,氢氟酸是以二分子缔合(HF)2 形式存在的。使氢氟酸分子缔合的作用力是____________________

(3)请根据下表提供的第一电离能数据判断,最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是____________________(写出 名称)。

 

第一电离能(kJ/mol

1681

1251

1140

1008

 

 

 

(4)已知碘酸(HIO3)和高碘酸(H5IO6)的结构分别如图 ab 所示:

请比较二者酸性强弱:HIO3______________________H5IO6(填)。

(5)已知 ClO2 V 形,中心氯原子周围有四对价层电子。 ClO2中心氯原子的杂化轨道类型为___________________,写 出一个 ClO2的等电子体______________________

(6)如图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是______________________

A.碘分子的排列有 2 种不同的取向,2 种取向不同的碘分子 4 配位数交替配位形成层结构

B.用均摊法可知平均每个晶胞中有 4 个碘原子

C.碘晶体中微粒(碘分子)的堆积为最密堆积

D.碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力

(7)已知 CaF2 晶体(见图)的密度为ρg/cm3NA 为阿伏加德罗常数,棱上相邻的两个 Ca2+ 的核间距为 a cm CaF2 的相对分子质量可以表示为__________________

 

p 4s24p5 氢键 碘 > sp3 Cl2O (或 OF2 等合理答案) A C D 【解析】 (1)根据元素周期表的结构及核外电子排布规律分析解答; (2)根据微粒间作用力及氢键分析解答; (3)根据元素的第一电离能的含义分析解答; (4)根据含氧酸的结构分析酸性强弱; (5)根据价层电子对互斥理论来确定其杂化方式,根据等电子体理论分析解答; (6)根据晶胞的结构分析解答; (7)利用均摊法确定该立方体中含有的离子,根据ρV=nM计算相对分子质量。 (1)根据构造原理知,卤族元素最后填入的电子为p电子,所以卤族元素位于元素周期表的p区;溴是35号元素,最外层电子为其价电子,4s能级上排列2个电子,4p能级上排列5个电子,所以其价电子排布式为4s24p5; 故答案为:p;4s24p5; (2)HF分子之间存在氢键,使氢氟酸分子缔合; 故答案为:氢键; (3)卤族元素包含:F、Cl、Br、I、At元素,元素的第一电离能越小,元素失电子能力越强,得电子能力越弱,则越容易形成阳离子,根据表中数据知,卤族元素中第一电离能最小的是I元素,则碘元素易失电子生成简单阳离子; 故答案为:I; (4)H5IO6()中含有5个羟基氢,为五元酸,含非羟基氧原子1个,HIO3为一元酸,含有1个羟基氢,含非羟基氧原子2个,含非羟基氧原子个数越多,酸性越强;所以酸性:H5IO6; (5)ClO2−中心氯原子的价层电子对数n= =4,属于sp3杂化;等电子体具有相同的电子数目和原子数目的微粒,所以与ClO2−互为等电子体的分子为Cl2O、OF2等; 故答案为:sp3;Cl2O或OF2; (6)A.碘分子的排列有2种不同的取向,在顶点和面心不同,2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构,故A正确; B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘分子,即有8个碘原子,故B错误; C.如图所示碘晶体中微粒(碘分子)的堆积为面心立方的最密堆积,故C正确; D.碘晶体中的碘原子间存在I−I非极性键,且晶体中分子之间存在范德华力,故D正确; 故答案为:ACD; (7)该晶胞中含有钙离子个数=8×+6×=4,氟离子个数为8,则晶胞体积V=a3,CaF2晶体密度为,则CaF2的相对分子质量; 故答案为:。
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考点分析:
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碱式碳酸铜可用于有机催化剂、杀虫剂及饲料中铜的添加剂,还可用于烟火和颜料制造。CuSO4 溶液与Na2CO3 溶液反应能否得到碱式碳酸铜?某班同学进行相关探究。

(沉淀制备)称取 12.5 g 胆矾溶于 87.4 mL 蒸馏水中,滴 4 滴稀硫酸,充分搅拌后得到 CuSO4 溶液。向其中加入适 Na2CO3 溶液,将所得蓝绿色悬浊液过滤,用蒸馏水洗涤,再用无水乙醇洗涤。

(1)滴加稀硫酸的作用是______________________。所得硫酸铜溶液的溶质质量分数约 ______________________

(2)用无水乙醇洗涤的目的是______________________

(实验探究)同学们设计了如下装置,用制得的蓝绿色固体进行实验:

 

(3)D 装置加热前,需要首先打开活塞 K,用 A 装置制取适量 N2,然后关闭 K,点燃 D 处酒精灯。A 中产生N2 的作用是______________________C 中盛装的试剂应是______________________

(4)装置 A 中发生反应的离子方程式为______________________

(5)若蓝绿色固体的组成为 xCuCO3·yCu(OH)2,实验能观察到的现象是_______________________________________

(6)同学们查阅文献知:Ksp[CaCO3]2.8×10-9Ksp[BaCO3]5.1×10-9,经讨论认为需要用 Ba(OH)2 代替 Ca(OH)2来定量测定蓝绿色固体的化学式,其原因是  ______________

aBa(OH)2 的碱性比 Ca(OH)2

bBa(OH)2 溶解度大于 Ca(OH)2,能充分吸收 CO2

c.相同条件下,CaCO3 的溶解度明显大于 BaCO3

d.吸收等量 CO2 生成的 BaCO3 的质量大于 CaCO3,测量误差小

D 中反应完全后,打开活塞 K,再次滴加 NaNO2 溶液产生 N2,其目的是  ________________________________________。若定量分析所取蓝绿色固体质量为 27.1 g,装置 F 中使用 Ba(OH)2 溶液,实验结束后, 装置 E 的质量增加 2.7 gF 中产生沉淀 19.7 g。则该蓝绿色固体的化学式为  ____________________

 

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CoCl2·6H2O是一种饲料营养强化剂。以含钴废料(含少量FeAl等杂质)制取CoCl2·6H2O的一种新工艺流程如图:

已知:

钴与盐酸反应的化学方程式为:Co2HCl=CoCl2H2

②CoCl2·6H2O熔点86℃,易溶于水、乙醚等;常温下稳定无毒,加热至110 ~120℃时,失去结晶水变成有毒的无水氯化钴。

物质的熔沸点随压强降低而降低

乙醚沸点为 34.6℃

部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

开始沉淀

2.3

7.5

7.6

3.4

完全沉淀

4.1

9.7

9.2

5.2

 

1)在上述工艺中,用盐酸代替原工艺中盐酸与硝酸的混酸直接溶解含钴废料,从环保角度分析其主要优点为_______________________

2)加入碳酸钠调节pHa a的范围是____________________________

3)操作包含3个实验基本操作,它们依次是___________________________和过滤。

4)制得的CoCl2·6H2O在烘干时需减压烘干的原因是_______________________

5)在实验室,为了从上述产品中获得纯净的CoCl2·6H2O,通常先将产品溶解在乙醚中,通过过滤除去不溶性杂质后,再进行_________(填操作名称)。

6)为测定产品中CoCl2·6H2O含量,某同学将一定量的样品溶于水,再向其中加入足量的AgNO3溶液,过滤,并将沉淀烘干后称量其质量。通过计算发现产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%,其原因可能是______________。(答出一个原因即可)

 

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氨气常用作致冷剂及制取铵盐和氮肥,是一种用途广泛的化工原料。金属镓是一种广泛用于电子工业 和通讯领域的重要金属,镓元素(31Ga)在元素周期表中位于第四周期 IIIA 族,化学性质与铝元素相似。

(1)如图是当反应器中按 n(N2):n(H2)=1:3 投料后,在 200℃400℃600℃下,反应达到平衡时,混合物中 NH3的物质的量分数随压强的变化曲线。

①曲线 a 对应的温度是_____________

②关于工业合成氨的反应,下列叙述正确的是____________(填字母)。

A.及时分离出 NH3 可以提高 H2 的平衡转化率

B.根据勒夏特列原理,一般采用高温下发生反应

C.上图中 MNQ 点平衡常数 K 的大小关系是 K(M) K(Q) >K(N)

M 点对应的 H2 转化率是____________

(2)工业上利用 Ga NH3 合成固体半导体材料氮化镓(GaN)同时有氢气生成。反应中,生成 3 mol H2 时就会放出30.8 kJ 的热。

①该反应的热化学方程式是____________________

②反应的化学平衡常数表达式是____________

③在恒温恒容的密闭体系内进行上述可逆反应,下列有关表达正确的是____________

AI 图像中如果纵坐标为正反应速率,则 t 时刻改变的条件可以为升温

BII 图像中纵坐标可以为镓的转化率

CIII 图像中纵坐标可以为化学反应速率

D图像中纵坐标可以为体系内混合气体平均相对分子质量

④氮化镓(GaN)性质稳定,但能缓慢的溶解在热的 NaOH 溶液中,该反应的离子方程式是:___________________

(3)将一块镓铝合金完全溶于烧碱溶液中得到溶液 X。己知:

 

Al(OH)3

Ga(OH)3

酸式电离常数 Ka

2×10 11

1×10 7

碱式电离常数 Kb

1.3×10 33

1.4×10 34

 

X 溶液中缓缓通入 CO2,最先析出的氢氧化物是____________

(4)工业上以电解精炼法提炼镓的原理如下:以待提纯的粗镓(内含 ZnFeCu 杂质)为阳极,以高纯镓为阴极,以 NaOH 水溶液为电解质溶液。在电流作用下使粗镓在阳极溶解进入电解质溶液,并通过某种离子迁移技 术到达阴极并在阴极放电析出高纯镓。

①己知离子氧化性顺序为:Zn2+<Ga3+< Fe2+<Cu2+,电解精炼镓时阳极泥的成分是____________

GaO2  在阴极放电的电极方程式是___________

 

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常温下,用0.100 0 mol·L-1的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是

A.a点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为C+2H2OH2CO3+2OH-

B.c点处的溶液中:c(Na+)-c(Cl-)=c(HC)+2c(C)

C.滴定过程中使用甲基橙作为指示剂比酚酞更准确

D.d点处溶液中水电离出的c(H+)大于b点处

 

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XYZ三种元素都是短周期的主族元素。X是同周期主族元素中原子半径最大的元素;Y元素的原子的最外层电子数是其所在周期数的二倍;Z元素原子的最外层电子数是其所在周期数的三倍。下列有关叙述中正确的是

A.用惰性电极电解由XYZ形成的化合物的水溶液,电解后溶液的pH值一定增大

B.XYZ形成的化合物的分子式一定为X2YZ3

C.XYZ形成的化合物的水溶液可能呈酸性、中性或碱性。

D.X元素形成的单质晶体可能为金属晶体,YZ两元素形成的单质晶体一定为分子晶体

 

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