Question

在25°C时，向amL0.10mol·L^-1的HNO₂溶液中逐滴加入0.10mol·L^-1的NaOH溶液。滴定过程中混合溶液的pOH[pOH=-lgc(OH^-)]与NaOH溶液的体积V的关系如图所示。已知P点溶液中存在c(OH^-)=c(H⁺)+c(HNO₂)，下列说法不正确的是（    ）

A.25°C时，HNO₂电离常数的数量级是10^-4

B.M点溶液中存在：2c(H⁺)+c(HNO₂)=c(OH^-)+c(NO₂^-)

C.图上M、N、P、Q四点溶液中所含离子的种类相同

D.a=10.80

Answer

B

【解析】

已知P点溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同时溶液中存在电荷守恒：c(OH-)+ c(NO2-)= c(H+)+ c(Na+)，二式联立消去c(OH-)可得：c(NO2-)+ c(HNO2) =c(Na+)，此为NaNO2溶液中的物料守恒式，即P点溶液中的溶质只有NaNO2，亚硝酸和氢氧化钠恰好完全反应，所以初始亚硝酸溶液的体积为10.80mL，据此分析作答。

A. HNO2电离常数K=，未滴加氢氧化钠时0.1mol/L的HNO2溶液的pOH=11.85，即溶液中c（OH-）=10-11.85mol/L，则根据水的电离平衡常数可知c（H+）=10-2.15mol/L，溶液中存在电离平衡HNO2⇋H++NO2，溶液中氢离子浓度和亚硝酸根离子浓度大致相等，所以K=，故A正确；

B. 根据分析可知a=10.80mL，所以当加入5.40mL氢氧化钠溶液时溶液中的溶质为等物质的量HNO2和NaNO2，存在电荷守恒：c(OH-)+ c(NO2-)= c(H+)+ c(Na+)，存在物料守恒：c(NO2-)+ c(HNO2) =2c(Na+)，二式联立可得2c(H+)+c(HNO2)=2c(OH-)+c(NO2-)，故B错误；

C. M、N、P、Q四点溶液中均含有：H+、OH-、NO2-、Na+，故C正确；

D. 已知P点溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同时溶液中存在电荷守恒：c(OH-)+ c(NO2-)= c(H+)+ c(Na+)，二式联立消去c(OH-)可得：c(NO2-)+ c(HNO2) =c(Na+)，此为NaNO2溶液中的物料守恒式，即P点溶液中的溶质只有NaNO2，亚硝酸和氢氧化钠恰好完全反应，所以初始亚硝酸溶液的体积为10.80mL，故D正确；

故答案为B。