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亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])双称黄血盐,是一种重要的化工原料。检验三价铁...

亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])双称黄血盐,是一种重要的化工原料。检验三价铁发生的反应为:K4[Fe(CN)6]+FeCl3=KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝) +3KCl,回答问题:

(1)写出基态Fe3+的核外电子排布式_________

(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外,还有______________。含有12mol σ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为________mol

(3)黄血盐中N原子的杂化方式为______CNO的第一电离能由大到小的排序为_____,电负性由大到小的排序为________

(4)FeNaK的晶体结构如图所示:

钠的熔点比钾更高,原因是__________________________

Fe原子半径是r cm,阿伏加德罗常数为NA,铁的相对原子质量为a,则铁单质的密度是_______g/cm3

 

1s22s22p63s23p63d5 或[Ar]3d5 配位键 离子键 1 sp N>O>C O>N>C Na的半径小,形成的金属键键能大,熔点高 【解析】 (1)基态Fe3+的核外电子排布式,就是按电子进入轨道的顺序,从能量最低的1s轨道排起,共排布23个电子; (2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外,还有K+与[Fe(CN)6]4-间的作用力和Fe2+与CN-间的作用力;1个[Fe(CN)6]4-内共含12个σ键,由此可确定含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量; (3)黄血盐中N原子与C原子间形成共价三键,另外N原子的最外层还有1对孤对电子,从而得出N的杂化方式;C、N、O的第一电离能中,N原子最外层处于半满状态,出现反常;电负性与非金属性成正比; (4)①钠的熔点比钾更高,原因从离子带电荷与离子半径综合分析; ②由图中可知,1个Fe晶胞中含有2个Fe原子。设晶胞的边长为x,则 4r=,x=,。 (1)基态Fe3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5 或[Ar]3d5; (2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共价键外,还有K+与[Fe(CN)6]4-间的离子键和Fe2+与CN-间的配位键;1个[Fe(CN)6]4-内共含12个σ键,由此可确定含有12molσ键的K4[Fe(CN)6的物质的量为1mol; (3)黄血盐中N原子与C原子间形成共价三键,另外N原子的最外层还有1对孤对电子,从而得出N的杂化方式sp;C、N、O的第一电离能中,N原子最外层处于半满状态,出现反常,即为N>O>C;电负性与非金属性成正比,即为O>N>C; (4)①钠的熔点比钾更高,原因是Na的半径小,形成的金属键键能大,熔点高; ②由图中可知,1个Fe晶胞中含有2个Fe原子,设晶胞的边长为x,则 4r=,x=,=g/cm3。
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考点分析:
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研究发现,反应CCl4(g)H2(g)CHCl3(g)HCl(g) ,可使CCl4(沸点77 ℃)转化为重要的化工原料CHCl3(沸点61.2 ℃),可减少其对臭氧层的破坏。(已知:该反应的副反应会生成CH2Cl2CH3ClCH4等)

(1)CH4Cl2反应时,每生成1molCCl4(g)1molCHCl3(g)的焓变分别是△H1△H2H2Cl2中燃烧,每生成1molHCl(g)产生的焓变为△H3,则:CCl4(g)H2(g)CHCl3(g)HCl(g)△H=_____(用含有△H1△H2△H3的算式表示)

(2)在密闭容器中,CCl4H2CHCl3HCl达到平衡状态后,测得如下数据(假设不考虑副反应)

实验序号

温度/℃

初始CCl4浓度/(mol·L-1)

初始H2浓度/(mol·L-1)

CCl4的平衡转化率

1

110

0.8

1.2

α1

2

110

1

1

50%

3

100

1

1

α3

 

 

实验1中,CCl4的转化率α1_____50%(大于”“小于等于”)

实验2中,反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为_____mol· L-1·min-1

③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为________

实验3中,α3的值________

A. 等于50%  B.大于50%  C.小于50%  D.依题所给信息无法判断

(3)120 ℃时,分别进行H2的初始浓度为2 mol·L14 mol·L1的实验(其他条件相同)。测得CCl4的消耗百分率(x%,实线)和生成物中CHCl3的百分含量(y%,虚线)随时间(t)的变化关系如图。

图中表示H2起始浓度为2mol·L-1CHCl3的百分含量的变化曲线是____(填字母)

依图可知,有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量H2的起始浓度应该为________mol·L-1

 

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锡酸钠用作媒染剂,纺织品的防火剂、增重剂,以及制造陶瓷、玻璃和用于镀锡等。以锡锑渣(主要含SnSbAsPb的氧化物)为原料,制备锡酸钠(Na2SnO3)的工艺流程图如下:

请回答下列问题:

(1) Sb(A)最高正化合价为_____

(2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要涉及的分离实验操作是_________

(3)“碱浸”时,若SnO含量较高,工业上则加入NaNO3除去SnO,且检测到有NH3生成。

①该反应的离子方程式为____________________

②如图是“碱浸”实验的参数,请选择“碱浸”的合适条件__________

(4) “脱铅是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅渣,其离子方程式为________

(5) “脱锑时发生的主要化学反应属于_________

A.置换反应       B.氧化还原反应     C.非氧化还原反应   

(6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分。镀锡液中硫酸的作用是__________;镀锡时阳极反应式为______________

 

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KMnO4在实验室、生活、科学研究、工业生产中有广泛的应用。已知一种制备KMnO4的实验流程、原理及相关数据如下:

原理:反应I3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O

反应Ⅱ:3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3

          (墨绿色)        (紫红色)

已知:25℃物质的溶解度g/100g

K2CO3

KHCO3

KMnO4

111

33.7

6.34

 

(1)步骤②的副反应有少量单质气体生成,该反应的化学方程式为___________

(2)步骤⑤中CO2______(填“能”或“不”能)过量,原因是_____________

(3)流程中可循环利用的物质主要是_________(写化学式)

(4)忽略本流程中含锰物质的循环利用,理论上0.3mol MnO2最多得到产品KMnO4的质量为________g。某同学在实验中得到干燥产品的质量多于理论值,排除称量因素,从步骤⑦分析,可能的原因是_______________

(5)草酸钠滴定法分析高锰酸钾纯度步骤如下:

.称取1.5800g高锰酸钾产品,配成100mL溶液

.准确称取三份0.5360g已烘干的Na2C2O4,置于三个不同的洁净锥形瓶中,分别加入少量蒸馏水使其溶解,再加入少量硫酸酸化;

.锥形瓶中溶液加热到7580℃,趁热用I中配制的高锰酸钾溶液滴定至终点。记录实验数据如表

实验次数

V1(滴定前读数/mL)

V2(滴定后读数/mL)

(V2 -V1)/mL

1

2.65

22.67

20.02

2

2.60

23.02

20.42

3

2.60

22.58

19.98

 

已知:2MnO4+ 5C2O42+16H+ =2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O,则KMnO4的纯度为__________(保留四位有效数字);若滴定后俯视滴定管读数,所得KMnO4的纯度将___(填“偏高”或“偏低”或“无影响”)

 

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下图为N2分子在催化剂的作用下发生的一系列转化示意图:

下列叙述错误的是(    )

A.反应①属于氮的固定;反应②可用于合成HNO3

B.在催化剂ab的作用下,提高了反应速率

C.在反应①和反应②中,均有极性共价键形成

D.在催化剂b作用下,氮原子发生了还原反应

 

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NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确是(    )

A.12g金刚石中含有共价键数目为4NA

B.标况下2.24L SO3含有的氧原子数目为0.3 NA

C.1L 0.1mol·L-1NH4NO3溶液中含有氮原子总数为0.2NA

D.电解熔融氯化钠,当阳极生成2.24L氯气时,阴极产生0.1NANa

 

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