Question

化合物G是合成某种哮喘药的中间体，G的合成路线如图，请回答下列问题：

已知：I.化合物A的核磁共振氢谱有4组吸收峰。

II.通常情况下，在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

III.醛能发生羟醛缩合反应，再脱水生成不饱和醛：

RCH₂-CHO++H₂O

Ⅳ.

（1）A的结构简式是__，名称是__，1molA完全燃烧消耗氧气的物质的量为___mol。

（2）B生成C的化学方程式是___。

（3）E生成F的反应类型是__。

（4）G中含氧官能团的名称是__。

（5）符合下列条件的B的同分异构体共有__种。

①能与氯化铁溶液发生显色反应

②'H-NMR谱显示分子中苯环上有2种不同化学环境的氢原子

（6）以乙醇为原料可合成有机物CH₃CH=CHCOOC₂H₅，请参考上述流程设计合成路线(无机试剂任选)。___。

Answer

对甲基苯酚 8.5 氧化反应 羟基、羧基 4

【解析】

根据化合物A的核磁共振氢谱有4组峰，说明A有4种不同的氢原子，说明A的结构是很对称的，而H2O2可以给苯酚加上一个酚羟基，故可知A的结构简式应为，根据反应条件可知C为：，D为：，E为：，F为， G为：。

(1).由题可知，化合物A的核磁共振氢谱有4组峰，说明A有4种不同的氢原子，说明A的结构是很对称的，而H2O2可以给苯酚加上一个酚羟基，故可知A的结构简式应为，名称为对甲基苯酚，A完全燃烧生成CO2和H2O，根据质量守恒可算出，lmolA完全燃烧消耗8.5molO2，故答案为：；对甲基苯酚；8.5。

(2).B生成C是取代反应，反应方程式是，故答案为：；

(3).C生成D是水解反应，即苯环侧链的C原子上的Cl原子被-OH取代，而一个碳原子两个羟基不稳定，容易脱水形成羰基，在此时是醛基，那么D到E是发生的羟醛缩合反应，生成物含醛基和碳碳双键，然后E到F的反应条件是新制氢氧化铜，故其为氧化反应；故答案为：氧化反应；

(4).由于D的结构式是，E是乙醛和与D的反应产物；而后一系列反应后，可知是氧化反应并将产物酸化，故G的含氧官能团有羟基和羧基。故答案为：羟基、羧基。

(5).能与FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基，氢谱显示苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，说明结构高度对称；首先，侧链不变的情况下，甲基和两个羟基在苯环上间隔排列，是第一种情况：然后只有两条侧链时，二者处在对位上，苯环只有两种氢原子，是第二种情况；只有一条侧链时，可以是-OCH2OH，也可以是-OOCH3，但是两个羟基不可以直接位于同一个碳原子上。故此时只有两种情况，一共是四种情况；故答案为；4；

(6).CH3CH=CHCOOC2H5是酯类，是由乙醇和CH3CH=CHCOOH合成的，而由题目合成路线可知，先生成烯醛式结构，然后将醛基氧化为羧基，故CH3CH=CHCOOH是由CH3CH=CHCHO得来的，而CH3 CH=CHCHO很明显是乙醛和乙醛合成得来，乙醛可以由乙醇氧化得来；故整个合成路线为： ，故答案为：。