Question

25℃时，取浓度均为0.1000mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20.00mL，分别用0.1000mol/LNaOH溶液、0.1000mol/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示，下列说法不正确的是（      ）

A.由滴定曲线，25℃时K_a(CH₃COOH)=K_b(NH₃·H₂O)=10^-5

B.当NaOH溶液和盐酸滴加到20.00mL时，曲线Ⅰ和Ⅱ刚好出现交点

C.曲线Ⅱ：滴加溶液到10.00mL时，溶液中c(CH₃COO^-)+c(OH^-)＞c(H⁺)

D.在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00mL的过程中，水的电离程度先增大后减小

Answer

B

【解析】

根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明是盐酸滴定氨水溶液的滴定曲线；曲线II的pH＜7，说明是NaOH溶液滴定醋酸溶液的滴定曲线。

A．根据图象可知，0.1000mol/L醋酸的pH约为3，0.1000mol/L氨水的pH约为11，据此计算出 Ka(CH3COOH)、Kb(NH3•H2O)，CH3COOH是弱酸，存在电离平衡，可用三段式计算，溶液中H＋浓度为10－3mol/L，

根据Ka= 带入数据，Ka=10-5 mol·L-1，同理可算出氨水Kb=10-5 mol·L-1，A正确；

B．当NaOH溶液和盐酸滴加到20.00mL时，二者反应恰好生成醋酸钠和氯化铵，溶液分别为碱性、酸性，所以曲线Ⅰ和Ⅱ不会相交，B错误；
C．曲线Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL时，溶质为等物质的量的醋酸和醋酸钠，根据电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)可推出溶液中c(CH3COO-)+c(OH-)＞c(H+)，C正确；
D．在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00mL的过程中，滴定前溶液为酸性或者碱性，随着中和反应的进行，溶液中氢离子或者氢氧根离子浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大；恰好反应时，由于盐的水解，此时水的电离程度最大；中和反应之后溶液中氢离子或者氢氧根离子浓度逐渐增大，溶液中水电离程度逐渐减小，D正确；

故选B。