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硫及其化合物有许多用途。相关物质的物理常数如表所示: H2S S8 FeS2 S...

硫及其化合物有许多用途。相关物质的物理常数如表所示:

 

H2S

S8

FeS2

SO2

SO3

H2SO4

熔点/

-85.5

115.2

600(分解)

-75.5

16.8

10.3

沸点/

-60.3

444.6

-10.0

45.0

337.0

 

回答下列问题:

1)基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为____________,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为____________形。

2)根据价层电子对互斥理论,H2SSO2SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是____________

3)图(a)为S2的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为____________

4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为____________形,其中共价键的类型有____________种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子。该分子中S原子的杂化轨道类型为____________

5 FeS2晶体的晶胞如图(c)所示,晶胞边长为a nm FeS2相对式量为M、阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为____________g·cm3;晶胞中Fe2+位于S22所形成的八面体的体心,该正八面体的边长为____________nm

 

哑铃(纺锤) H2S S8、SO2都分子晶体,S8相对分子质量大于SO2,S8分子间范德华力强;熔沸点S8大于SO2 平面正三角 2 sp3 【解析】 ⑴基态Fe原子价层电子为其3d、4s能级上电子,基态S原子电子占据的能级有1s、2s、2p、3s、3p,最高能级为3p,其电子云轮廓图为哑铃形。 ⑵H2S中S原子价层电子对个数= ,SO2中S原子价层电子对个数= 、SO3中S原子价层电子对个数=。 ⑶S8、SO2都分子晶体,分子晶体熔沸点与其分子间作用力成正比,分子间作用力与其相对分子质量成正比; ⑷SO3中S原子价层电子对个数=,且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断其空间构型;该分子中S—O原子之间存在共价键;该分子中每个S原子价层电子对个数都是4,根据价层电子对互斥理论判断S原子杂化类型。 ⑸晶胞边长为anm=a×10-7cm,晶胞体积=(a×10-7cm)3,该晶胞中Fe2+个数=,S22-个数=,根据密度公式进行计算;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的八面体的体心,该正八面体的边长根据正方形对角线的长度计算。 (1)基态Fe原子的核外价电子排布式为[Ar]3d64s2,基态Fe原子价层电子为其3d、4s能级上电子,则基态Fe原子的核外价电子排布图为;基态s原子电子占据的能级有1s、2s、2p、3s、3p,最高能级为3p,其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形;故答案为:;哑铃(纺锤)。 (2) H2S中S原子价层电子对个数= ,SO2中S原子价层电子对个数= 、SO3中S原子价层电子对个数=,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是H2S;故答案为:H2S。 (3)S8、SO2都分子晶体,分子晶体熔沸点与其分子间作用力成正比,分子间作用力与其相对分子质量成正比,S8相对分子质量大于SO2,所以分子间作用力S8大于SO2,导致熔沸点S8大于SO2;故答案为:S8、SO2都分子晶体,S8相对分子质量大于SO2,S8分子间范德华力强;熔沸点S8大于SO2。 (4) SO3中S原子价层电子对个数=,且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断其空间构型为平面正三角形;该分子中S—O原子之间存在σ和离域大π键,所以共价键类型2种;该分子中每个S原子价层电子对个数都是4,根据价层电子对互斥理论判断S原子杂化类型为sp3;故答案为:平面正三角;2;sp3。 (5)晶胞边长为anm=a×10−7cm,晶胞体积=(a×10−7cm)3,该晶胞中Fe2+个数=,S22-个数=,其晶体密度;晶胞中Fe2+位于S22−所形成的八面体的体心,该正八面体的边长为立方体面对角线长度的一半,因此正八面体的边长为nm;故答案为:;。  
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考点分析:
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甲烷是天然气的主要成分,是一种重要的清洁能源和化工原料。

1)用煤制天然气时会发生多个反应,通过多种途径生成CH4

已知:Cs)十2H2g CH4g        H=73kJ/mol

2COg Cs+CO2g        H=171kJ/mol

COg)十3H2g CH4g+H2Og        H=203kJ/mol

写出COg H2Og 反应生成H 2g CO2g 的热化学方程式____________

2)天然气中含有H2S杂质,某科研小组用氨水吸收得到NH4HS溶液,已知TkNH3·H2O =1.74×105 k1H2S =1.07×107 k2H2S =1.74×1013NH4HS溶液中所含粒子浓度大小关系正确的是____________

A cNH4+>cHS>cOH >cH+

B cHS > cNH4+> S2 >cH+

C cNH4+>cHS >cH2S >cH+

D cHS >cS2 >cH+>cOH

3)工业上常用CH4与水蒸气在一定条件下来制取H2,其原理为: CH4g+H2Og COg+3H2g

①一定温度时, 在一个体积为2L的恒容密闭容器中, 加入1molCH41.4mol水蒸气发生上述反应, 5min后达平衡, 生成0.2mol CO H2表示该反应的速率为____________。此反应的平衡常数为____________(结果保留到小数点后三位)。

②下列说法中能说明此反应达到平衡状态的是____________

A 体系的压强不再发生变化

B 生成1molCH4的同时消耗3molH2

C 各组分的物质的量浓度不再改变

D 体系的密度不再发生变化

E 反应速率VCH4):VH2O):uCO):uH2=1113

4)甲醇水蒸气重整制氢反应:CH3OHg+H2Og=CO2g+3H2g  ΔH=+49kJ/mol。某温度下, [nH2O nCH3OH ] =11的原料气充入恒容密闭容器中,初始压强为p1,反应达到平衡时总压强为p2,则平衡时甲醇的转化率为____________

 

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钛酸钡(BaTiO3)在工业上有重要用途,主要用于制作电子陶瓷、PTC 热敏电阻、电容器等多种电子元件。以下是生产钛酸钡的一种工艺流程图:

已知:①草酸氧化钛钡晶体的化学式为BaTiO(C2O4)·4H2O;

25℃时,BaCO3的溶度积Ksp=2.58×10-9

(1)BaTiO3Ti元素的化合价为:_______________

(2)用盐酸酸浸时发生反应的离子方程式为:________________________________________

(3)流程中通过过滤得到草酸氧化钛钡晶体后,为提高产品质量需对晶体洗涤。

①过滤操作中使用的玻璃仪器有_______________________________________

②如何证明晶体已洗净?__________________________________________

(4)TiO2具有很好的散射性,是一种有重要用途的金属氧化物。工业上可用TiCl4水解来制备,制备时需加入大量的水,同时加热,其目的是:______________________________________

(5)某兴趣小组取19.70gBaCO3模拟上述工艺流程制备BaTiO3,得产品13.98g,BaTiO3的产率为:___________

(6)流程中用盐酸酸浸,其实质是BaCO3溶解平衡的移动。若浸出液中c([Ba2+)=0.1mol/L,则c(CO32-)在浸出液中的最大浓度为____mol/L。

 

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碘对动植物的生命是极其重要的,海水里的碘化物和碘酸盐参与大多数海生物的新陈代谢。在高级哺乳动物中,碘以碘化氨基酸的形式集中在甲状腺内,缺乏碘会引起甲状腺肿大。

I.现要从工业含碘废液中回收碘单质(废液中含有H2O、油脂、I2、I)。设计如图一所示的实验过程:

(1)为了将含碘废液中的I2完全转化为I而进入水层,向含碘废液中加入了稍过量的A溶液,则A应该具有___________性。

(2)将在三颈烧瓶中反应完全后的溶液经过操作②获得碘单质,操作②包含多步操作,操作名称分别为萃取、__________,在操作②中必须用到下列所示的部分仪器或装置,这些仪器和装置是________________(填标号)。

(3)将操作①所得溶液放入图二所示的三颈烧瓶中,并用盐酸调至pH约为2,再缓慢通入适量Cl2,使其在30~40℃反应。写出其中发生反应的离子方程式________________;Cl2不能过量,因为过量的Cl2将I2氧化为IO3-,写出该反应的离子方程式__________

II.油脂的不饱和度可通过油脂与碘的加成反应测定,通常称为油脂的碘值。碘值越大,油脂的不饱和程度越高。碘值是指100g油脂所能吸收的I2的克数。称取xg某油脂,加入含ymol I2的韦氏溶液( 韦氏溶液是碘值测定时使用的特殊试剂,含有CH3COOH),充分振荡;过量的I2用cmol/L Na2S2O3标准溶液滴定(淀粉作指示剂),消耗Na2S2O3溶液V mL(滴定反应为:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)。回答下列问题:

(1)下列有关滴定的说法不正确的是________(填标号)。

A.标准Na2S2O3溶液应盛装在碱式滴定管中

B.滴定时眼睛只要注视滴定管中溶液体积的变化

C. 滴定终点时,俯视读数,导致测定结果偏低

D.滴定到溶液由无色变蓝色时应该立即停止滴定

(2)用该测定方法测定的碘值需要用相关的实验校正,因为所测得的碘值总比实际碘值低,原因是_______________________________________________

(3)该油脂的碘值为_____g(列式表示)。

 

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常温下, 0.100mol·L1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L1HA溶液和HB溶液的滴定曲线如图。下列说法错误的是(己知lg2≈0.3

A.HB是弱酸,b点时溶液中cB>cNa+>cHB

B.abc三点水电离出的cH+):a>b>c

C.滴定HB溶液时,应用酚酞作指示剂

D.滴定HA溶液时, VNaOH=19.98mL时溶液pH约为4.3

 

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某实验小组利用下图装置制取少量氯化铝,已知氯化铝熔沸点都很低(178℃升华),且易水解。下列说法中完全正确的一组是

①氯气中含的水蒸气和氯化氢可通过盛有苛性钠的干燥管除去 ②装置I中充满黄绿色气体后,再加热盛有铝粉的硬质玻璃管 ③装置II是收集装置,用于收集氯化铝④装置III可盛放碱石灰也可盛放无水氯化钙,二者的作用相同 a处使用较粗的导气管实验时更安全

A.①② B.②③⑤ C.①④ D.③④⑤

 

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