第23号元素钒在地壳中的含量大约为0.009％，在过渡元素中仅次于Fe、Ti、Mn、Zn，排第五位。我国四川攀枝花地区蕴藏着极其丰富的钒钛磁铁矿。
（1）钒在周期表中的位置为__________，电子占据的最高能层的轨道形状为__________。
（2）在地壳中含量最高的五种过渡金属元素Fe、Ti、Mn、Zn、V中，基态原子核外单电子数最多的是__________。
（3）过渡金属可形成许多羰基配合物，即CO作为配体形成的配合物。
①CO的等电子体有N2、CN－、__________（任写一个）等。
②CO作配体时，配位原子是C而不是O，其原因是__________。
（4）过渡金属配合物常满足“18电子规则”，即中心原子的价电子数加上配体提供的电子数之和等于18，如[Fe(CO)5]、[Mn(CO)5]－等都满足这个规则。
①下列钒配合物中，钒原子满足18电子规则的是__________。
A．[V(H2O)6]2＋ B．[V(CN)6]4－ C．[V(CO)6]－ D．[V(O2)4]3－
②化合物
的熔点为138 ℃，其晶体类型为__________；已知该化合物满足18电子规则，其配体“
”中的大π键可表示为__________。
（5）VCl2（熔点1027 ℃）和VBr2（熔点827 ℃）均为六方晶胞，结构如图所示。
①VCl2和VBr2两者熔点差异的原因是__________。
②设晶体中阴、阳离子半径分别为r－和r＋，该晶体的空间利用率为__________（用含a、c、r＋和r－的式子表示）。
工业上用含三价钒（V2O3）为主的某石煤为原料（含有Al2O3、CaO等杂质），钙化法焙烧制备V2O5，其流程如下：
资料：+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系:
pH | 4～6 | 6～8 | 8～10 | 10～12 |
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主要离子 | VO2+ | VO3— | V2O74— | VO43— |
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（1）焙烧:向石煤中加生石灰焙烧，将V2O3转化为Ca（VO3）2的化学方程式是_________。
（2）酸浸:①Ca（VO3）2难溶于水，可溶于盐酸。若焙砂酸浸时溶液的pH=4，Ca（VO3）2溶于盐酸的离子方程式是________。
②酸度对钒和铝的溶解量的影响如图所示：酸浸时溶液的酸度控制在大约3.2%，根据下图推测，酸浸时不选择更高酸度的原因是________。
（3）转沉：将浸出液中的钒转化为NH4VO3固体，其流程如下：
①浸出液中加入石灰乳的作用是_____________。
②已知常温下CaCO3的溶度积常数为Ksp1，Ca3（VO4）2溶度积常数为Ksp2。过滤后的（NH4）3VO4溶液中VO43—的浓度为cmol/L，该溶液中CO32—的浓度为_______mol/L
③向（NH4）3VO4溶液中加入NH4Cl溶液，控制溶液的pH=7.5。当pH>8时，NH4VO3的产量明显降低，原因是_______________。
（4）测定产品中V2O5的纯度：称取ag产品，先用硫酸溶解，得到（VO2）2SO4溶液。再加入b1mLc1mol/L（NH4）2Fe（SO4）2溶液（VO2++2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O）最后用c2mol/LKMnO4溶液滴定过量的（NH4）2Fe（SO4）2至终点，消耗KMnO4溶液的体积为b2mL。
已知MnO4-被还原为Mn2+，假设杂质不参与反应。则产品中V2O5的质量分数是_____。（V2O5的摩尔质量：182g/mol）
二氯化二硫（S2Cl2）是一种重要的化工原料，常用作橡胶硫化剂，改变生橡胶受热发粘、遇冷变硬的性质。查阅资料可知S2Cl2具有下列性质：
（1）制取少量S2Cl2
物理性质 | 毒性 | 色态 | 挥发性 | 熔点 | 沸点 |
剧毒 | 金黄色液体 | 易挥发 | -76℃ | 138℃ | |
化学性质 | ①300℃以上完全分解； ②S2Cl2+Cl2 ③遇高热或与明火接触，有引起燃烧的危险； ④受热或遇水分解放热，放出腐蚀性烟气； |
实验室可利用硫与少量氯气在110～140℃反应制得S2Cl2粗品。
①仪器m的名称为___________，装置F中试剂的作用是__________。
②装置连接顺序：A→_______________→E→D。
③实验前打开K1，通入一段时间的氮气排尽装置内空气。实验结束停止加热后，再通入一段时间的氮气，其目的是_____________。
④为了提高S2Cl2的纯度，实验的关键是控制好温度和_____________。
（2）S2Cl2遇水强烈反应产生烟雾，该反应的化学方程式2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl↑甲同学为了验证两种气体产物，将水解生成的气体依次通过硝酸银与稀硝酸的混合溶液、品红溶液、NaOH溶液，该方案_________（填“可行”或“不可行”），原因是___________。
（3）某同学为了测定S2Cl2与水反应后生成的气体X在混合气体中的体积分数，设计了如下实验方案：
①W溶液可以是____________（填标号）。
aH2O2溶液 bKMnO4溶液（硫酸酸化） c氯水
②该混合气体中气体X的体积分数为_____________（用含V、m的式子表示）。
碳的氧化物对环境的影响较大，CO是燃煤工业生产中的大气污染物，CO2则促进了地球的温室效应。给地球生命带来了极大的威胁。
(1)已知：①甲醇的燃烧热△H=-726.4kJ·mol-1②H2(g)+
O2(g)=H2O(l) △H=-285.8kJ·mol-1。则二氧化碳和氢气合成液态甲醇，生成液态水的热化学方程式为_____。
(2)二氧化碳合成CH3OH 的热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)△H1，过程中会产生副反应：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2。图1是合成甲醇反应中温度对CH3OH、CO的产率影响曲线图，△H2________0(填“＞”或“＜”)。增大反应体系的压强，合成甲醇的反应速率___________(填“增大”“减小”或“ 不变”)，副反应的化学平衡________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。
(3)以某些过渡金属氧化物作催化剂，二氧化碳与甲烷可转化为乙酸：CO2(g) +CH4(g)CH3COOH(g) △H=+36.0kJ·mol-1。不同温度下，乙酸的生成速率变化曲线如图2。结合反应速率，使用催化剂的最佳温度是________℃，欲提高CH4的转化率，请提供一种可行的措施：______________。
(4)一定条件下，CO2 与NH3 可合成尿素[CO(NH2)2]：CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(g)+H2O(g)△H。某温度下。在容积为1L的恒容密闭容器中,加入一定氨碳比
的3molCO2 和NH3的混合气体。图3是有关量的变化曲线，其中表示NH3转化率的是曲线________(填“a”或“b”),曲线c 表示尿素在平衡体系中的体积分数变化曲线,则M点的平衡常数K=________，y=________。
25℃时，向10mL0.1mol·L-1一元弱碱XOH溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1的HCl溶液，溶液的AG
变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是
A. 若a=-8，则Kb(XOH)≈10-5
B. M点表示盐酸和XOH恰好完全反应
C. R点溶液中可能存在c(X+)+c(XOH)=c(Cl-)
D. M点到N点，水的电离程度先增大后减小
A、B、C、D四种短周期元素的原子序数依次增大，A 的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代，B的气态氢化物的水溶液呈碱性；C为金属元素且有两种常见含氧化合物（都含两种元素）；若往D单质的水溶液中滴加少量紫色石蕊试液，可观察到先变红后褪色。下列说法中正确的是
A. C的两种含氧化合物中阴阳离子个数比都为1：2
B. 最高价氧化物对应的水化物的酸性B>D
C. B的氢化物的沸点一定高于A的氢化物
D. 原子半径D>A>B>C
