Question

诺贝尔奖获得者屠呦呦带领团队发现了青蒿素，为中医药科技创新和人类健康事业作出巨大贡献。我国化学家在确认青蒿素分子结构之后实现了青蒿素的全合成。根据信息（部分条件和步骤已省略）回答下列问题：

已知：,按要求回答下列问题：

（1）B的分子式为________________，所含官能团名称为________________________。 的反应类型为________________。

（2）A的同系物中含碳原子数目最少的物质的结构简式为________________。A的同分异构体X含有醛基和六元碳环，且环上只有一个支链，满足上述条件的X有________种，其中核磁共振氢谱峰数最少的物质的结构简式为________________。

（3）写出A与银氨溶液反应的化学方程式________________________________。

（4）通过 的反应，分子中引入了硫醚基团，而 的反应，分子中硫醚基团又被脱去，这样做的目的是________________。

（5）根据青蒿素所含官能团，推测其可能具有的性质________。

a.具有氧化性          b.可发生水解反应       c.易溶于水

（6）参照上述合成路线，写出以为主要原料，经四步反应制备的流程。_____________

Answer

C10H20O2 羟基 还原反应 CH2=CHCHO 5 保护羰基，提高反应选择性 a、b

【解析】

(1)B的结构简式为，由此确定其分子式并判断分子结构中所含官能团；D→E是D分子结构中的羰基和碳碳双键与H2发生加成反应；

(2)A的分子结构为，含有醛基和碳碳双键，则其同系物中应具有相同官能团；A的分子式为C10H18O，其同分异构体X含有醛基和六元碳环，且环上只有一个支链，则除六元环外，支链上有4个C原子，即为-C4H7O，其中包含有-CHO，根据碳架异构写出可能的取代基种类；

(3)A的结构简式为，能与银氨溶液发生银镜反应，则是醛基被氧化后得到-COONH4；

(4)I→J之间发生了醛与H2的加成反应，因H分子结构中的羰基也能与H2加成，则通过 的反应，分子中引入了硫醚基团，而的反应，分子中硫醚基团又被脱去，这样可防止H分子内的羰基被加成；

(5)青蒿素的结构简式为，含有的官能团有酯基、醚基及过氧基，据此判断可能具有的性质；

(6)以为主要原料合成，采用倒推法由与Br2/CCl4发和加成反应即可得到，而在NaOH的醇溶液中发生消去反应即可得到，而与Br2/CCl4发和加成反应即可得到，只需要结合题中合成信息思考能否生成即可。

(1)B的结构简式为，则分子式为C10H20O2，分子结构中所含官能团名称为羟基；D→E是D分子结构中的羰基和碳碳双键与H2发生加成反应生成，又称为还原反应；

(2)A的分子结构为，含有醛基和碳碳双键，则其同系物中含碳原子数目最少的物质的结构简式为CH2=CHCHO；A的分子式为C10H18O，其同分异构体X含有醛基和六元碳环，且环上只有一个支链，则除六元环外，支链上有4个C原子，即为-C4H7O，因含有-CHO，则有-CH2CH2CH2CHO、-CH(CH3)CH2CHO、- CH2CH(CH3)CHO、-C(CH2CH3)CHO或-C(CH3)2CHO，共5种满足上述条件的X；其中核磁共振氢谱峰数最少的物质的结构简式为；

(3)A的结构简式为，能与银氨溶液发生银镜反应，发生反应的化学方程式为；

(4)I→J之间发生了醛与H2的加成反应，因H分子结构中的羰基也能与H2加成，则通过 的反应，分子中引入了硫醚基团，而 的反应，分子中硫醚基团又被脱去，可达到保护羰基，提高反应选择性的目的；

(5)青蒿素的结构简式为，含有的官能团有酯基、醚基及过氧基，其中酯基可发生水解反应、过氧基具有强氧化性，整个分子结构中无亲水基，则青蒿素不可能易溶于水，选项ab正确，故答案为ab；

(6)以为主要原料合成，采用倒推法由与Br2/CCl4发和加成反应即可得到，而在NaOH的醇溶液中发生消去反应即可得到，而与Br2/CCl4发和加成反应即可得到，而由题中合成信息可知在的条件下可生成，则合成流程为：。