Question

锰酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池。一种以软锰矿浆(主要成分为MnO₂，含少量Fe₂O₃、FeO、A1₂O₃、SiO₂等杂质)为原料制备锰酸锂的流程如图所示。

（1）溶浸生产中为提高SO₂回收率可采取的措施有__(填序号)

A．不断搅拌，使SO₂和软锰矿浆充分接触

B．增大通入SO₂的流速

C．减少软锰矿浆的进入量

D．减小通入SO₂的流速

（2）已知：室温下，K_sp[A1(OH)₃]=1×10^-33，K_sp[Fe(OH)₃]=l×10^-39，pH=7.1时Mn(OH)₂开始沉淀。氧化除杂时(室温)除去MnSO₄液中的Fe³⁺、Al³⁺(使其浓度小于1×l0^-6mol/L)，需调节溶液pH范围为__。

（3）由硫酸锰与K₂S₂O₈溶液常温下混合一周，慢慢得到球形二氧化锰(MnO₂)。请写出发生反应的离子方程式__。

（4）将MnO₂和Li₂CO₃按4：1的物质的量比配料，混合搅拌，然后升温至600℃〜750℃，制取产品LiMn₂O₄。写出该反应的化学方程式__。

（5）锰酸锂可充电电池的总反应为：Li_1-xMn₂O₄+Li_xCLiMn₂O₄+C(0＜x＜1)

①充电时，电池的阳极反应式为__，若此时转移lmole^-，则石墨电极将增重__g。

②废旧锰酸锂电池可能残留有单质锂，拆解不当易爆炸、着火，为了安全，对拆解环境的要求是__。

Answer

AD 5.0≤pH＜7.1 Mn2++S2O82-+2H2O=MnO2↓+4H++2SO42- 8MnO2+2Li2CO34LiMn2O4+2CO2↑+O2↑ LiMn2O4-xe-=Li1-xMn2O4+xLi+ 7 拆解环境保持干燥，拆解下的锂隔绝空气保存

【解析】

软锰矿主要成分为MnO2，含少量Fe2O3、FeO、Al2O3和极少量铜的化合物等杂质，利用软锰矿浆脱含硫烟气中SO2，发生反应MnO2+SO2=MnSO4，2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+，步骤Ⅱ中在浸出Ⅰ中加入氧化剂将亚铁离子氧化为铁离子，加入氨水调节溶液pH沉淀Fe3+、Al3+便于除去，过滤得到滤液含有的Mn2+的溶液中加入K2S2O8可将Mn2+氧化为MnO2，K2S2O8被还原为K2SO4，MnO2与Li2CO3在一定温度下发生反应，产生LiMn2O4、CO2、O2，据此分析解答。

(1)A．不断搅拌，使SO2和软锰矿浆充分接触，这样SO2就会更多转化为SO42-，故A正确；

B．增大通入SO2的流速，可能会导致部分SO2未来得及反应就逸出，物质的产率降低，故B错误；

C．减少软锰矿浆的进入量，SO2可能不能及时参加反应，导致回收率降低，故C错误；

D．减小通入SO2的流速，SO2能尽可能充分反应，回收率增大，故D正确；

故答案选AD；

(2)除杂时显然只能除去Fe3+和Al3+，不能损失Mn2+，由题意可知，室温下，pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀，除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+，氢氧化铝完全变成沉淀时的Ksp[Al(OH)3]=1×10-33=c(Al3+)·c3(OH-)，c(Al3+)=1×10-6mol/L，解得：c(OH-)=1×10-9mol/L，则溶液c(H+)=l×10-5mol/L，则pH=5；同理Fe(OH)3完全变成沉淀时，Ksp[Fe(OH)3]=l×10-39=c(Fe3+)·c3(OH-)，c(Fe3+)=1×10-6mol/L，解得：c(OH-)=1×10-11mol/L，c(H+)=l×10-3mol/L，则pH约为3，故pH范围是：5.0≤pH<7.1；

(3)由题意可知，反应物为MnSO4和K2S2O8，生成物之一为MnO2，再根据化合价升降相等和原子守恒配平，则发生反应的离子反应方程式为Mn2++S2O82-+2H2O=MnO2↓+2SO42-+4H+；

(4)MnO2和Li2CO3反应后只有Mn的价态降低，必然有元素的化合价升高，C元素处在最高价态，不能升高，则只能是O元素价态升高，所以还有O2生成。根据电子守恒、原子守恒，可得该反应的方程式为：8MnO2+2Li2CO34LiMn2O4+2CO2↑+O2↑；

(5)①放电时，电池的正极发生还原反应，反应式为Li1-xMn2O4+xLi++xe-=LiMn2O4，充电时电池的阳极反应式为：LiMn2O4-xe-=Li1-xMn2O4+xLi+；此时，石墨电极上发生的反应为C+xe-+xLi+=LixC，则转移lmole-石墨电极将增重的质量为1molLi+的质量，由于Li摩尔质量是7g/mol，所以1molLi+的质量是7.0g；

②废旧锰酸锂电池可能残留有单质锂，锂化学性质活泼，锂可与空气中的O2和H2O反应，对拆解的要求是：隔绝空气和水分。