Question

三氯化磷和三氯氧磷，是两种重要的化工原料。

（1）实验室制备的装置图（如图）和有关信息如下：

物质	熔点/℃	沸点/℃	密度	性质
白磷	44.1	280.5	1.82	湿空气中约40℃着火
		74.2	1.574	无色液体，遇水均剧烈水解，互溶
	2.0	105.3	1.675

①实验开始先打开通入排除装置内空气的目的是______________________。

②实验制得的粗产品中含有，可用_______方法提纯。

③遇水强烈水解的产物是和，水解后的溶液中除之外其他离子的浓度由大到小的顺序是___________________________________（已知是二元弱酸）。

（2）实验室通常用直接氧化制备，工业上通常采用潮湿的氧化制备，请写出工业制备的反应方程式：______________________________________。从原理上分析，实验室制备方法的优点是_________________________________________________（写出两点）。

（3）用标准溶液定量测定实验室制备的粗产品的纯度，实验步骤如下：

①取粗产品溶于水至完全水解，预处理排除磷酸根离子的影响，加入溶液，完全反应后加少量硝基苯，用力摇动，静置，使沉淀表面被有机物覆盖，防止实验测得的纯度___________（填“偏大”“偏小”或“不变”）。[已知： ]

②滴加作指示剂，用溶液滴定过量的溶液，当溶液__________________________，即为终点。共用去溶液，则粗产品中的纯度为_________%（保留小数点后1位）。

Answer

防止加热时白磷自燃 蒸馏 原子利用率高、无副产物，对环境污染小 偏小 由无色变为血红色且半分钟内不褪色 81.9

【解析】

（1）①白磷在空气中易自燃，因此要先用不支持燃烧的气体排出空气；故答案为：防止加热时白磷自燃；

②两种液体互溶且沸点相差30℃，可用蒸馏法得到纯净的；故答案是：蒸馏；

③是二元弱酸，故可以进行两步电离，且第二步比第一步微弱，而盐酸是强电解质，电离出等量的和，但是也能电离出，因此是最多的，因此离子浓度大小顺序：；

（2）本题考察未知方程式的书写及绿色化学的相关概念，题目中有提示“潮湿”的氯气，因此反应物中还有水，写出方程式即可，而实验室反应的方程为，对比两个方程不难发现，实验室制法的原子利用率为100%，且不需要用到剧毒的氯气，对环境也较为友好；

故答案是：原子利用率高、无副产物，对环境污染小；

（3）①加入硝基苯的目的是覆盖氯化银，防止沉淀转化生成，导致消耗偏多，则计算得纯度偏小；

②由于是用溶液滴定溶液中过量的，当溶液中反应完全后，再滴加的溶液就会与溶液中的作用，使溶液变为血红色；滴定终点的现象为溶液由无色变为血红色，但不褪色；，，，纯度。