Question

常温下，用0.10mol·L^-1的AgNO₃溶液分别滴定体积均为50.0mL的由Cl^-与Br^-组成的混合溶液和由C1^-与I^-组成的混合溶液(两混合溶液中Cl^-浓度相同，Br^-与I^-的浓度也相同)，其滴定曲线如图所示。已知25℃时：K_sp(AgCl)=1.8×10^-10，K_sp(AgBr)=4.9×10^-13，K_sp(AgI)=8.5×10^-16。

下列有关描述正确的是（    ）

A.图中X^-为Br^-

B.混合溶液中n(Cl^-)：n(I^-)=8：5

C.滴定过程中首先沉淀的是AgCl

D.当滴入AgNO₃溶液25mL时，Cl^-与Br^-组成的混合溶液中c(Ag⁺)=7×10^-7mol·L^-1

Answer

B

【解析】

向体积均为50.0mL的由Cl-与Br-组成的混合溶液和由Cl-与I-组成的混合溶液中滴加0.10mol·L-1的AgNO3溶液，根据溶度积数据，Cl-与I-组成的混合溶液中I-先沉淀，Cl-与组成的混合溶液中Br-先沉淀，由图象可知当加入25mLAgNO3溶液时I-和Br-分别反应完，当加入65mLAgNO3溶液时Cl-反应完，据此分析解答。

A、由于Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)，因此当开始沉淀时，I-浓度应该更小，纵坐标值应该更大，故X-表示I-；故A错误；

B、由图象可知，当滴定Cl-与I-组成的混合溶液时，当加入25mLAgNO3溶液时I-反应完，

n（I-）=0.025L0.10mol·L-1=0.0025mol；当加入65mLAgNO3溶液时Cl-反应完，即Cl-反应完消耗了40mLAgNO3溶液，n（Cl-）=0.04L0.10mol·L-1=0.004mol，混合溶液中n(Cl-)：n(I-)=0.004mol:0.0025mol=8：5，故B正确；

C、由溶度积可知，滴定过程中首先沉淀的是AgI，故C错误；

D、由图象可知，当滴入AgNO3溶液25mL时，Cl-与Br-组成的混合溶液中c(Ag+)<7×10-7mol·L-1，故D错误。

答案选B。