Question

25℃时，NH₃·H₂O的电离平衡常数K_b=2×10^-5mol·L^-1，将0.5mol(NH₄)₂SO₄溶于水中，向所得溶液中滴加aL氨水后溶液呈中性，据此判断下列说法中不正确的是（      ）

A.滴加氨水的过程中，水的电离平衡将正向移动

B.滴加aL氨水后的溶液中，n(NH₄⁺)=200n(NH₃·H₂O)=1mol

C.所滴加氨水的浓度为mol·L^-1

D.滴加aL氨水后的溶液中各离子浓度大小为c(NH₄⁺)=2c(SO₄^2-)>c(H^＋)=c(OH^-)

Answer

A

【解析】

A．铵根离子水解促进水的电离，硝酸铵溶液中铵根离子水解显酸性，溶液中加入氨水是弱碱溶液，抑制水的电离，水的电离平衡向左移动，故A错误；

B．将0.5mol(NH4)2SO4溶于水，向该溶液滴加aL 氨水后溶液呈中性，c(H+)＝c(OH−)＝10−7mol·L−1，根据电荷守恒，c(NH4+)=2 c(SO42-)，设混合后溶液体积为1L，c(NH4+)=2 c(SO42-)=1mol/L，则n(NH4+)=1mol；根据一水合氨电离平衡得到：NH3•H2O⇌NH4++OH-，NH3•H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5 mol•L-1，则平衡常数K===2×10-5 mol•L-1，计算得到c(NH3•H2O)=mol/L，n(NH3•H2O)=mol，滴加a L氨水后的溶液中，n(NH4+)=200 n(NH3•H2O)=1mol，故B正确；

C．设所加氨水的浓度为z mol·L−1，根据物料守恒，滴加a L氨水后溶液中n(NH3·H2O)+ n(NH4+)＝1mol+z mol·L−1×a L，联立n(NH4+)＝200n(NH3·H2O)＝1mol，计算得到z＝，故C正确；

D．溶液中存在电荷守恒，c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42-)，得到c(NH4+)=2 c(SO42-)，c(H+)=c(OH-)，得到c(NH4+)=2 c(SO42-)＞c(H+)=c(OH-)，故D正确；

故选A。