氮和磷元素的单质和化合物在农药生产及工业制造业等领域用途非常广泛，请根据提示回答...

氮和磷元素的单质和化合物在农药生产及工业制造业等领域用途非常广泛，请根据提示回答下列问题：

（1）科学家合成了一种阳离子为“N5n+”，其结构是对称的，5个N排成“V”形，每个N原子都达到8电子稳定结构，且含有2个氮氮三键；此后又合成了一种含有“N5n+”化学式为“N8”的离子晶体，其电子式为___，其中的阴离子的空间构型为___。

（2）2001年德国专家从硫酸铵中检出一种组成为N4H4(SO4)2的物质，经测定，该物质易溶于水，在水中以SO42-和N4H44+两种离子的形式存在。N4H44+根系易吸收，但它遇到碱时会生成类似白磷的N4分子，不能被植物吸收。1个N4H44+中含有___个σ键。

（3）氨(NH3)和膦(PH3)是两种三角锥形气态氢化物，其键角分别为107°和93.6°，试分析PH3的键角小于NH3的原因___。

（4）P4S3可用于制造火柴，其分子结构如图1所示。

①P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为___。

②每个P4S3分子中含孤电子对的数目为___。

（5）某种磁性氮化铁的晶胞结构如图2所示，该化合物的化学式为___。若晶胞底边长为anm，高为cnm，则这种磁性氮化铁的晶体密度为__g·cm−3(用含a、c和NA的式子表示)

（6）高温超导材料，是具有高临界转变温度(Te)能在液氮温度条件下工作的超导材料。高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3+。基态时Cu3+的电子排布式为[Ar]__；化合物中，稀土元素最常见的化合价是+3，但也有少数的稀土元素可以显示+4价，观察下面四种稀土元素的电离能数据，判断最有可能显示+4价的稀土元素是___(填元素符号)。

几种稀土元素的电离能(单位：kJ·mol−1)

元素	I1	I2	I3	I4
Sc(钪)	633	1235	2389	7019
Y(铱)	616	1181	1980	5963
La(镧)	538	1067	1850	4819
Ce(铈)	527	1047	1949	3547

直线形 10 N的电负性强于P，对成键电子对吸引能力更强，成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间距离更小，排斥力更大致使键角更大，因而PH3的键角小于NH3(或氮原子电负性强于磷原子，PH3中P周围的电子密度小于NH3中N周围的电子密度，故PH3的键角小于NH3) sp3 10 Fe3N ×1021 3d8 Ce 【解析】 (1)、N5结构是对称的，5个N排成V形，5个N结合后都达到8电子结构，且含有2个N=N键，满足条件的结构为，故“Ns”带一个单位正电荷。因此化学式为 “N8”的离子晶体是由N5+和N3-形成的，电子式为，其中的阴离子和CO2互为等电子体，则其空间构型为直线形。 (2)、N4与白磷的结构类似，因此N2H44+的结构式为，所以1个N2H44+中含有10个σ键。 (3)由于N的电负性强于P，对成键电子对的吸引能力更强，成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间距离更小，排斥力更大致使键角更大，因而PH3的键角小于NH3。 (4)①、P4S3分子中硫原子的价层电子对数是4，含有2对孤电子对，杂化轨道类型为sp3； ②、分子中每个P含有1对孤对电子，每个S含有2对孤电子对，则每个P4S3分子中含孤电子对的数为4×1+3×2=10。 (5)、根据均摊法在氮化铁晶胞中，含有N原子数为2，Fe原子数为，所以氮化铁的化学式Fe3N，若晶胞底边长为a nm，高为c nm，则晶胞的体积是，所以这种磁性氮化铁的晶体密度为。 (6)、铜的原子序数是29，基态时Cu3+的电子排布式为[Ar]3d8；根据表中数据可知Ce的第三电离能与第四电离能相差最小，所以最有可能显示+4价的稀土元素是Ce。

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考点分析：

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目前，处理烟气中SO2常采用两种方法：液吸法和还原法。

Ⅰ.碱液吸收法

25 ℃时，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5；H2SO3：Ka1=1.5×10-2，Ka2=1.0×10-7；Ksp(CaSO4)=7.1×10-5。第1步：用过量的浓氨水吸收SO2，并在空气中氧化；第2步：加入石灰水，发生反应Ca2++2OH-+2NH4+ +SO42-CaSO4↓+2NH3·H2O　K。

(1)25 ℃时，0.1 mol/L(NH4)2SO3溶液的pH____(填“>”“<”或“=”)7。

(2)计算第2步中反应的K=___________。

Ⅱ.水煤气还原法

已知：①2CO(g)+SO2(g)S(l)+2CO2(g)　ΔH1=-37.0 kJ·mol-1，②2H2(g)+SO2(g)S(l)+2H2O(g)　ΔH2=+45.4 kJ/mol，③CO的燃烧热ΔH3=-283 kJ/mol。

(3)表示液态硫(S)的燃烧热的热化学方程式为_____________。

(4)反应②中，正反应活化能E1____(填“>”“<”或“=”)ΔH2。

(5)在一定压强下，发生反应①。平衡时SO2的转化率α(SO2)与投料比的比值[=y]、温度T的关系如图所示。

比较平衡时CO的转化率α(CO)：N____(填“>”“<”或“=”，下同)M。逆反应速率：N___P。

(6)某温度下，向10 L恒容密闭容器中充入2 mol H2、2 mol CO和2 mol SO2发生反应①、②，第5 min时达到平衡，测得混合气体中CO2、H2O(g)的物质的量分别为1.6 mol、1.8 mol。

①该温度下，反应②的平衡常数K为________。

②其他条件不变，在第7 min时缩小容器体积，α(SO2)______(填“增大”“减小”或“不变”)。

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铬是一种银白色的金属，常用于金属加工、电镀等。工业以铬铁矿[主要成分是Fe(CrO2)2]为原料冶炼铬及获得强氧化剂Na2Cr2O7。其工艺流程如图所示：

已知：高温氧化时发生反应Fe(CrO2)2＋Na2CO3＋O2→Na2CrO4＋Fe2O3＋CO2(未配平)

回答下列问题：

（1）将铬铁矿的主要成分Fe(CrO2)2写成氧化物的形式：__，高温氧化时可以提高反应速率的方法为___(写出一条即可)。

（2）Na2CrO4加入硫酸酸化的离子方程式为__；在实验室中，操作a所用到的玻璃仪器有__。

（3）Na2CrO4中铬元素化合价为__；生成1molNa2CrO4时共转移电子的物质的量为__mol。

（4）根据有关国家标准，含CrO42-的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10-7mol·L-1以下才能排放，可采用加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀[Ksp(BaCrO4)=1.2×10-10]，再加入硫酸处理多余的Ba2+的方法处理废水，加入可溶性钡盐后，废水中Ba2+的浓度应大于__mol·L-1，废水处理后达到国家标准才能排放。

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焦亚硫酸钠(Na2S2O5)有广泛的用途，实验室中通过如下方法制备:

①不断搅拌条件下，在饱和Na2CO3溶液中缓缓通入SO2至反应完全；

②取下三颈烧瓶，测得反应液的pH=4.1；

③将溶液蒸发浓缩、结晶、过滤得焦亚硫酸钠晶体。

请回答下列问题:

（1）实验室可利用Na2SO3和较浓的硫酸制备少量SO2气体，该反应的化学方程式为_______________。硫酸浓度太大不利于SO2气体逸出，原因是_____________。制备、收集干燥的SO2气体时，所需仪器如下。装置A是气体发生装置，按气流方向连接各仪器口，顺序为a→____→____→____→____→f。装置D的作用是__________。