Question

已知：常温下，(1)K_a1(H₂CO₃)=4.3×10^-7，K_a2(H₂CO₃)=5.6×10^-11；(2)H₂R及其钠盐的溶液中，H₂R、HR^-、R^2-分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是（     ）

A.在pH=1.3的溶液中：c(Na⁺)＜c(H₂R)+2c(R^2-)

B.等体积等浓度的NaOH溶液与H₂R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水小

C.在pH=2的溶液中存在=10^-3

D.向Na₂CO₃溶液中加入过量H₂R溶液，发生反应：CO₃^2-+H₂R=HCO₃^-+HR^-

Answer

D

【解析】

A．在pH=1.3的溶液中，c(H2R)=c(HR-)，溶液中电荷守恒为：2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，溶液显酸性，c(OH-)＜c(H+)，则c(Na+)＜2c(R2-)+c(HR-)=c(H2R)+2c(R2-)，故A正确；

B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，生成NaHR；由图可知，溶液中HR-、R2-浓度相同时，pH=4.3，溶液显酸性，说明HR-的电离作用较强，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，故B正确；

C．当溶液pH=1.3时，c(H2R)=c(HR-)，则Ka1= =10-1.3，溶液的pH=4.3时，c(R2-)=c(HR-)，则Ka2==10-4.3，在pH=2的溶液中存在==10-3，故C正确；

D．由C中分析知H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka1，即酸性：HR-＞H2CO3，所以向Na2CO3溶液中加入过量H2R溶液，发生反应：CO32-+H2R=H2O+CO2↑+R2-，故D错误；

故答案为D。