钛、铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上都有重要用途。（1）基态钛原子外围电...

钛、铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上都有重要用途。

（1）基态钛原子外围电子的轨道表达式为_____。与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛原子相同的有_____种。

（2）TiCl4是氯化法制取钛的中间产物。TiCl4和SiC14在常温下都是液体，分子结构相同。采用蒸馏的方法分离TiCl4和SiCl4的混合物，先获得的馏分是_____（填化学式）。

（3）[Cr（C2O4）2（H2O2）]也是铬的一种化合物，该化合物属于离子化合物，其中除含离子键、共价键外，还含有_____键。

（4）雷氐盐（Reinecke salt）的化学式为NH4[Cr（NCS）4（NH3）2] • H2O，是一种易溶于水和乙醇的暗红色固体。

①雷氏盐中铬元素的化合价为_____。

②NCS的立体构型是_____，其中碳原子的杂化轨道类型为_____。

③SO2、CO2、BeCl2、SCl2四种分子中，与NCS-互为等电子体的有_____（填化学式）。

（5）Ni和La的合金是目前使用广泛的储氢材料，具有容量大、寿命长、耐低温等特点，在日本和中国已实现了产业化。该合金的晶胞结构如图所示。

①晶体的化学式为_____。

②该晶胞的密度为dg•cm-3。设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的体积是____（用含d、NA的代数式表示）cm3。

③该晶体的内部具有空隙，且每个晶胞的空隙中储存6个氢原子时比较稳定。已知: a=511pm,c=397pm;标准状况下，氢气的密度为8.98X10-5 g，，若忽略吸氢前后晶胞的体积变化，则该储氢材料的储氢能力为_____（保留整数）。

3 SiCl4 配位 +3 直线型 sp杂化 CO2、BeCl2 ：LaNi5 1236 【解析】（1）根据Ti原子外围电子排布式3d24s2，其外围电子的轨道表达式为：，Ti原子未成对电子数为2，在第四周期元素中，基态原子的未成对电子数为2的有Ni（3d84s2）、Ge（4s24p2）、Se（4s24p4），故答案为：；3；（2）TiCl4和SiC14在常温下都是液体，可知两者均属于分子晶体，且分子结构相同，相对分子质量越大，分子间作用力越大，TiCl4的沸点SiC14高，采用蒸馏的方法分离TiCl4和SiCl4的混合物，先获得的馏分是SiCl4，故答案为：SiCl4；（3）[Cr（C2O4）2（H2O2）]为配合物，其中肯定还含有配位键。故答案为：配位；（4）①雷氏盐中铬元素的化合价为+3，故答案为：+3； ②由雷氏盐的结构式可知，NCS-的中心原子C原子形成了两个双键，每个双键含有一个σ键，一个π键，所以其立体构型为直线型，其中碳原子的杂化轨道类型为sp杂化，故答案为：直线型；sp杂化； ③NCS-中有3个原子，价电子数为16，在SO2、CO2、BeCl2、SCl2四种分子中，与NCS-互为等电子体的有：CO2、BeCl2，故答案为：CO2、BeCl2；（5）①晶胞中心有一个镍原子，其他8个镍原子在晶胞面上，镧原子都在晶胞顶点上，所以晶胞实际含有的镍原子数为1+2×1/8=5，镧原子数为8×1/8=1，所以晶胞的化学式为：LaNi5，故答案为：LaNi5； ②根据，故答案为：； ③LaNi5合金储氢后的密度为：，由定义式，故储氢能力=，故答案为：1236。

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考点分析：

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（1）羰基硫（COS）在常温常压下为有臭鸡蛋气味的无色气体，广泛应用于农药、医药和其他化工生产中。在酸性溶液中可用H2O2氧化COS生成一种强酸（脱硫反应）该脱硫反应的化学方程式为________。

（2）已知：①COS（g）+H2（g）H2S（g）+CO（g）△H1=+11kJ·mo-1；

②CO（g）+H2O（g）H2（g）+CO2（g） △H2=-21kJ·mol-l；

③COS（g）+H2O（g）H2S（g）+ CO2（g） △H3=________

（3）用活性a-Al2O3催化COS水解，反应为 COS（g）+H2O（g） CO2（g）+H2S（g）在催化剂表面停留时间相同时，不同温度下COS的转化率如图所示。

由图可知，COS的转化率在后期下降的原因可能是________ 。

（4）COS可由CO和H2S在一定条件下反应制得，在刚性容器中发生反应:CO（g）+H2S（g）=COS（g） + H2（g）△H<0。初始时各物质的物质的量浓度与平衡时CO的物质的量浓度数据如下表所示：

实验	温度/℃	起始时/ mol•L-1	平衡时/ mol•L-1
c（CO）	c（H2S）	c（COS）	c（H2）	c（CO）
Ⅰ	T1	20.0	20.0	0	0	16.0
Ⅱ	T2	10.0	10.0	0	0	7.0
Ⅲ	T3	7.0	8.0	2.0	4.5

①T1_____（填“大于”“小于”或“等于”）T2。

②实验I中，8 min反应达到平衡，则0〜8 min内v（COS）= _____mol•L-1，T时，该反应的平衡常数为_____。

③实验Ⅲ中的反应应_____（填“正向”或“逆向”）移动。

（5）反应COS（g）+H2（g）=H2S（g）+CO（g）的平衡常数K与温度T的关系式为lgK=aT+b（a,b均为常数），请在如图所示的坐标系中用直线画出lgK与温度T的关系图像_____。

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工业上用空气氧化（NH4）2SO3的方法制取（NH4）2SO4，某研究小组用如图装置模拟该过程，并通过测定反应后溶液中SOT的浓度来计算该反应的转化率。

实验步骤如下：

①按图连接好装置，检查装置气密性；

②取200 mL 0.5000 mol•L-1（NH4）2SO3溶液（调节pH = 8）装入三颈烧瓶中，加入催化剂，控制气体流速为300 L•h-1，在温度为50℃下进行实验；

③反应2.5 h后，测定反应后溶液中SO32-的浓度。

回答下列问题：

（1）仪器M的名称为_____，仪器M中装有H2O2溶液，则装置A中发生反应的化学方程式为_______。

（2）实验中通如N2的目的是_____。

（3）装置B的作用是_____（任答一条）。

（4）装置C中采用多孔球泡的目的是_____，已知亚硫酸铵溶液的pH小于8,要调节装置C中溶液的pH=8,应向该溶液中加入一定量的_____（填标号

a NH3 • H2O b Ba（OH）2 c 澄清石灰水

（5）该实验缺少的装置是_____。

（6）取VmL反应后的溶液（反应前后体积不变）于碘量瓶中，滴入3滴淀粉溶液，用a mol•L-1的标准碘溶液滴定至终点时，消耗碘水的体积为b mL，则（NH4 ）2SO3的转化率为_____。

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SPC（2Na2CO3•3H2O2具有Na2CO3和H2O2的双重性质，广泛应用于印染、医药卫生等领域。以芒硝（Na2SO4•10H2O）、H2O2等为原料制备SPC的工艺流程如下：

回答下列问题：

（1）步骤I中_____（填“有”或“没有”）发生氧化还原反应。

（2）步骤II中会生成一种可以循环使用的物质，该物质的化学式为_____。

（3）步骤Ⅲ中需要加热，发生反应的化学方程式为______。

（4）步骤Ⅳ中，合成时需选择温度为15℃，其目的是_____，从环境保护的角度看，诙流程中存在的缺点是_______。

（5）SPC的保存方法是________。

（6）过氧化氢用催化剂催化分解时生成水和氧原子，该氧原子非常活泼，称为活性氧。称量0.1600 g样品，置于250 mL锥形瓶中，并用100 mL 0. 5 mol•L-1硫酸溶解完全，立即用0.02000mol•L-1KMnO4标准溶液滴定，滴定至终点时溶液颜色为_____，且半分钟内不恢复为原来的颜色，进行三次平行实验，消耗KMnO4溶液的平均体积为26.56 mL。另外，在不加样品的情况下按照上述过程进行空白实验，消耗KMnO4溶液的平均体积为2.24 mL。该样品的活性氧含量为______%。