Question

电解质溶液是中学化学中的非常重要的知识点，请根据要求填空。

（1）向NaHSO₃溶液滴加石蕊溶液后变红，则HSO₃^-的电离程度___其水解程度（填“>”或“＝”或“<”）。该物质能___（填“促进”或“抑制”）水的电离。

（2）酸碱中和滴定时，不宜用___（填“酚酞”“石蕊”或“甲基橙” ）用作指示剂。用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞为指示剂，造成测定结果偏高的原因可能是___（填字母）。

A.未用标准液润洗碱式滴定管

B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗

C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

D.滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确

（3）醋酸（CH₃COOH）是一种弱电解质，25℃时，醋酸的电离平衡常数表达式K_a＝___。

①将等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，溶液呈___（填“酸性”，“中性”或“碱性”，下同），溶液中c(Na^＋)___c(CH₃COO^－)（填“>”或“＝”或“<”）。

②pH＝3的醋酸和pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈___。若物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，溶液中c(Na^＋)=c(CH₃COO^－)，则混合后溶液呈___。

（4）现有a.醋酸、b.盐酸、c.硫酸三种溶液，根据要求答题。

①若它们物质的量浓度相等，它们的pH由大到小的关系为___（用abc表示，下同）。

②若它们的pH相等，它们物质的量浓度由大到小的关系为___。

③若它们的pH相等，均加水稀释100倍后，其pH由大到小的关系为___。

Answer

＞ 抑制 石蕊 A、C Ka= 碱性 ＞ 酸性 中性 a＞b＞c a＞b＞c b=c＞a

【解析】

(1)NaHSO3溶液中存在HSO3-的电离和水解平衡，向NaHSO3溶液滴加石蕊溶液后变红，溶液显酸性，据此分析解答；

(2)酸碱中和滴定时，由于石蕊的变色不明显，不宜用作指示剂。用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞为指示剂，根据c(待测)=判断误差；

(3)①醋酸为弱酸，将等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，恰好生成醋酸钠，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，结合电荷守恒判断；②常温下，pH=3的醋酸浓度大于pH=11的NaOH溶液，二者等体积混合后醋酸有剩余，溶液呈酸性，根据电荷守恒判断；

(4)①浓度相同，溶液pH与溶液中氢离子浓度成反比；②pH相同时，溶液中氢离子浓度相同，醋酸是一元弱酸，硫酸是二元强酸、盐酸是一元强酸，据此判断；③pH相等时，c(H+)相等，醋酸在稀释过程中，会促进电离，盐酸和硫酸稀释时氢离子的物质的量不变，据此分析判断。

(1)NaHSO3溶液中存在HSO3-的电离和水解平衡，向NaHSO3溶液滴加石蕊溶液后变红，溶液显酸性，说明HSO3-的电离程度大于其水解程度；NaHSO3溶液显酸性，以电离为主，电离出的氢离子能够抑制水的电离，故答案为：＞；抑制；

(2)酸碱中和滴定时，由于石蕊的变色不明显，不宜用作指示剂。用标准的NaOH滴定未知浓度的盐酸，选用酚酞为指示剂。A.未用标准液润洗碱式滴定管，使得标准氢氧化钠溶液浓度偏小，滴定消耗的氢氧化钠体积偏大，根据c(待测)=，c(待测)偏大，故A正确；B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，不影响盐酸的物质的量和消耗氢氧化钠的体积，对结果无影响，故B错误；C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，导致氢氧化钠溶液的体积偏大，根据c(待测)=，c(待测)偏大，故C正确；D.滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确，导致氢氧化钠溶液的体积偏小，根据c(待测)=，c(待测)偏小，故D错误；故选AC，故答案为：石蕊；AC；

(3)醋酸为弱电解质，存在CH3COOHCH3COO-+H+，醋酸的电离平衡常数表达式Ka＝，故答案为：；

①将等体积、等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，恰好生成CH3COONa，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中存在电荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，则c(Na+)＞c(CH3COO-)，故答案为：碱性；＞；

②常温下，pH=3的醋酸浓度大于pH=11的NaOH溶液，二者等体积混合后醋酸有剩余，溶液呈酸性；若物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，溶液中c(Na＋)=c(CH3COO－)，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，则c(H+)=c(OH-)，溶液为中性，故答案为：酸性；中性；

(4)①当它们的物质的量浓度相同时，假设都是1mol/L，醋酸中氢离子浓度小于1mol/L、硫酸中氢离子浓度是2mol/L、盐酸中氢离子浓度是1mol/L，氢离子浓度越大，pH越小，所以pH由大到小排列是a＞b＞c，故答案为：a＞b＞c；

② pH相同时，溶液中氢离子浓度相同，醋酸是一元弱酸，硫酸是二元强酸、盐酸是一元强酸，假设氢离子浓度为1mol/L，则醋酸浓度大于1mol/L、盐酸浓度是1mol/L、硫酸浓度是0.5mol/L，所以物质的量浓度的由大到小排列是a＞b＞c，故答案为：a＞b＞c；

③pH相等时，c(H+)相等，醋酸在稀释过程中，会促进电离，所以氢离子的物质的量增加，氢离子的浓度减小的程度小，硫酸和盐酸溶液中氢离子物质的量不变且相等，氢离子的浓度减小的程度大，所以c(H+)由大到小的顺序为：a＞b=c，pH由大到小的顺序为b=c＞a，故答案为：b=c＞a。