Question

硫氰化钾可用于农药、医药、电镀、化学试剂、检定铁离子、铜和银等。某兴趣小组同学在实验室模拟工业制备硫氰化钾（KSCN），实验装置如图所示。

实验步骤如下：

（1）制备NH₄SCN溶液：CS₂＋2NH₃NH₄SCN＋H₂S，该反应进行的比较缓慢，NH₃不溶于CS₂。

①实验前，应进行的操作是__；三颈烧瓶内盛放有一定量的CS₂、水和催化剂。三颈烧瓶的下层CS₂液体必须浸没导气管口，目的是__。

②实验开始时打开K₁，加热装置A、D，缓慢地向装置D中充入气体。装置A中发生反应的化学方程式是__，装置C的作用可能是__。

（2）制备KSCN溶液：移去装置A处的酒精灯，关闭K₁，打开K₂，利用耐碱分液漏斗边加液边加热，则此时装置D中发生反应的化学方程式是__。

（3）制备KSCN晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩，冷却结晶，___，得到硫氰化钾晶体。

（4）测定KSCN的含量：称取10.00g样品配成1000mL溶液，量取25.00mL溶液于锥形瓶中，并加入几滴Fe(NO₃)₃溶液，用0.1000mol·L^-1AgNO₃标准溶液滴定。经过3次平行试验，达到滴定终点时，消耗AgNO₃标准溶液的体积平均为20.00mL。滴定反应的离子方程式为SCN^-＋Ag⁺=AgSCN↓。

①判断达到滴定终点的方法是__。

②样品中KSCN的质量分数为__（KSCN的摩尔质量为97g·mol^-1，保留4位有效数字）。

Answer

检查装置的气密性 使反应物充分接触，防止发生倒吸 2NH4Cl+Ca（OH）2 CaCl2+2NH3↑+2H2O 通观察C中产生气泡的流速，便于控制装置A的加热温度 KOH+NH4SCNKSCN+NH3↑+H2O 过滤、洗涤、干燥 当滴入最后一滴AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复 77.60%

【解析】

(1)①气体的制备或有气体参与的反应，一般需要装置有良好的气密性；氨气易溶于水，要防倒吸；

②CS2和NH3在催化剂作用下加热生成NH4SCN和H2S；该反应需要NH3，则装置A为氨气发生装置；

(2)在装置C中发生反应获得NH4SCN，装置D耐碱分液漏斗中装入的KOH与NH4SCN反应生成KSCN；

(3)从溶液中获取KSCN晶体，常用冷却结晶；

(4)①滴定时发生的离子反应为SCN﹣+Ag+＝AgSCN↓，以Fe(NO3)3为指示剂，SCN﹣与Fe3+反应时溶液呈红色，滴定结束时溶液红色消失，检查判断滴定终点现象；

②20.00mL 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，n(Ag+)＝0.1000mol/L×0.02L＝0.002mol，根据SCN﹣+Ag+＝AgSCN↓可知，25.00mL待测液中n(SCN﹣)＝0.002mol，1000mL待测液中n(SCN﹣)＝0.002mol×＝0.08mol，结合m＝nM计算KSCN的质量分数。

(1)①连接好装置后，必须确保装置气密性良好，则实验前需要是检查装置气密性；根据相似相容原理，氨气易溶于水、不溶于二硫化碳，为了使反应物充分接触，防止发生倒吸，所以三颈烧瓶的下层CS2液体必须浸没导气管口；

②制备 NH4SCN溶液的反应为CS2+2NH3 NH4SCN+H2S，该反应需要NH3，则装置A为氨气发生装置，实验室通过加热NH4Cl固体和Ca(OH)2固体制取氨气，方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O，装置C盛放的二硫化碳，作用是观察C中产生气泡的流速，便于控制装置A的加热温度；

(2)在装置C中发生反应获得NH4SCN，装置D耐碱分液漏斗中装入的KOH与NH4SCN反应生成KSCN，反应方程式为KOH+NH4SCNKSCN+NH3↑+H2O；

(3)制备KSCN晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，干燥，得到硫氰化钾晶体；

(4)①滴定时发生的离子反应为SCN﹣+Ag+＝AgSCN↓，以Fe(NO3)3为指示剂，SCN﹣与Fe3+反应时溶液呈红色，所以滴定终点现象为：当滴入最后一滴AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复；

②20.00mL 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，n(Ag+)＝0.1000mol/L×0.02L＝0.002mol，根据SCN﹣+Ag+＝AgSCN↓可知，25.00mL待测液中n(SCN﹣)＝0.002mol，1000mL待测液中n(SCN﹣)＝0.002mol×＝0.08mol，则KSCN的质量分数为×100%＝77.60%。