高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](ClO4)2}是一种新型的起爆药。（...

高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](ClO4)2}是一种新型的起爆药。

（1）写出基态Ni原子的外围电子排布图___。

（2）Ni能与CO形成配合物Ni(CO)4，配体CO中提供孤电子对的是C原子而不是O原子，其理由可能是___；1mol该配合物分子中σ键数目为___（设NA为阿伏伽德罗常数的值，下同）。

（3）①ClO4-的VSEPR模型是___。

②写出与ClO4-互为等电子体的一种分子：___(填化学式)。

（4）高氯酸三碳酰肼合镍化学式中的CHZ为碳酰肼，其结构为，它是一种新型的环保锅炉水除氧剂。碳酰肼中氮原子和碳原子的杂化轨道类型分别为___、___。

（5）高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、高氯酸及碳酰肼化合而成。

①高氯酸的酸性强于次氯酸的原因是___。

②如图为NiO晶胞，则晶体中Ni2+的配位数为___；若晶胞中Ni2+距离最近的O2-之间的距离为apm，则NiO晶体的密度=___g·cm-3（用含a、NA的代数式表示）。

电负性O＞C，O原子不易提供孤电子对 8NA 正四面体 CCl4 sp3 sp2 非羟基氧的个数越多，Cl的正电性越高，导致Cl﹣O﹣H中O的电子越向Cl偏移，越容易电离出H+ 6 【解析】 (1)Ni元素原子核外有28个电子，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2； (2)电负性越大，原子越不易提供孤电子对；Ni原子形成的4个配位键属于σ键，CO与N2互为等电子体，CO分子结构式为C≡O，CO分子中含有1个σ键、2个π键； (3)①1molClO4﹣离子中有4molσ键； ②原子总数相同、价层电子对总数相等的粒子互为等电子体； (4)碳酰肼中氮原子有一对孤电子对且形成3个σ键，碳原子形成3个σ键； (5)①非羟基氧数目越多，中心元素的正电性越高，越容易电离出离子； ②以顶点Ni2+为参照，其周围等距且最近的氧离子处于棱心；由Ni2+距离最近的O2﹣之间的距离可计算晶胞参数，由晶胞参数计算晶胞体积V，由均摊法计算晶胞中Ni2+和O2﹣的数目，可计算晶胞质量m，根据晶体密度ρ＝计算。 (1)Ni元素原子核外有28个电子，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2，外围电子排布图为； (2)电负性O＞C，O原子不易给出孤电子对，配体CO中提供孤电子对的是C原子。Ni原子形成的4个配位键属于σ键，CO与N2互为等电子体，CO分子结构式为C≡O，CO分子中含有1个σ键、2个π键，故Ni(CO)4中含有8个σ键、8个π键，1 mol 该配合物分子中σ 键数目为8NA； (3)①1molClO4﹣离子中有4molσ键，其杂化方式为sp3，VSEPR 模型是正四面体； ②原子总数相同、价层电子对总数相等的粒子互为等电子体，1molClO4﹣离子有5mol原子，价电子为32，其等电子体为CCl4或SiF4等； (4)碳酰肼中氮原子有一对孤电子对，每个N原子形成3个σ键，故杂化方式为sp3．碳原子形成3个σ键，杂化方式为sp2； (5)①HClO4中非羟基氧数目比HClO的多，HClO4中Cl的正电性更高，导致Cl﹣O﹣H中O的电子向Cl的偏移程度比HClO的大，HClO4更易电离出H+，酸性越强； ②以顶点Ni2+为参照，其周围等距且最近的氧离子处于棱心，可知Ni2+的配位数为3×8×＝6．若晶胞中Ni2+距离最近的O2﹣之间的距离为a pm，则晶胞参数为2a pm＝2a×10﹣10cm，晶胞体积V＝(2a×10﹣10)3cm3．晶胞中Ni2+数目为8×+4×＝4，O2﹣数目为12×+1＝4，则晶胞的质量m＝，故晶胞密度ρ＝＝g•cm﹣3。

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考点分析：

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氨在化肥生产、储氢及环境治理等领域发挥着重要作用。

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A．N2→*N2 B．*N2→*N2H C．*N2H3→*N D．*NH→*NH2

（2）2017年Dr.KatsutoshiNagaoka等带领的研究团队开发了一种可以“快速启动的氨制氢工艺”。

已知：NH3(g)=H2(g)+N2(g) ΔH1=+45.9kJ·mol-1

NH3(g)+O2(g)=H2O(g)+N2(g) ΔH2=-318kJ·mol-1

则快速制氢反应NH3(g)+O2(g)=H2(g)+H2O(g)+N2(g)的ΔH=___kJ·mol-1。

（3）氨在高温下分解可以产生氢气和氮气。1100℃时，在钨丝表面NH3分解的半衰期（浓度减小一半所需时间）如下表所示：

表中的t5的值为___。c(NH3)的值从2.28×10-3变化至1.14×10-3的过程中，平均反应速率v(H2)=___ mol·L-1·s-1（保留三位有效数字）。

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Ⅱ：4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH=－1266.6kJ·mol-1

为分析某催化剂对反应的选择性，在1L密闭容器中存入1mol氨气和2mol的氧气，测得有关物质的物质的量随温度变化的关系如图2。

①该催化剂在低温时，选择反应___（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）。

②520℃时，4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)的平衡常数K=___（只需列出数字计算式，无需计算结果）。

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请回答下列问题：

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（2）生石灰除了调节pH外，另一作用是__。

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则最优反应条件是__。

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