Question

铁氰化钾（化学式为K₃[Fe(CN)₆]）主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC₂、N₂、(CN)₂等物质。

（1）铁元素在周期表中的位置为_________，基态Fe³⁺ 核外电子排布式为_________。

（2）在[Fe(CN)₆]^3－ 中不存在的化学键有_________。

A. 离子键     B.金属键      C.氢键       D. 共价键

（3）已知(CN)₂性质类似Cl₂：

(CN)₂+2KOH=KCN+KCNO+H₂O    KCN+HCl=HCN+KCl  HC≡CH+HCN→H₂C=CH－C≡N 

①KCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为________。

②丙烯腈（H₂C=CH－C≡N）分子中碳原子轨道杂化类型是_______；分子中σ键和π键数目之比为_______。

（4）C₂^2－和N₂互为等电子体，CaC₂晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图甲所示），但CaC₂晶体中哑铃形的C₂^2－使晶胞沿一个方向拉长，晶体中每个Ca²⁺周围距离最近的C₂^2－数目为_______。

（5）金属Fe能与CO形成Fe(CO)₅，该化合物熔点为－20℃，沸点为103℃，则其固体属于_______晶体。

（6）图乙是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dg·cm^－3，铁原子的半径为_________nm（用含有d、N_A的代数式表示）。

Answer

第四周期 Ⅷ族 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 AB K＜C＜O＜N sp sp2 2:1 4 分子

【解析】

(1)Fe的原子序数是26，根据构造原理知Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，据此确定其在周期表的位置；基态Fe失去4s上2个电子和3d轨道上1个电子即为Fe3+；

(2)根据化学键的类型和特点解答，注意氢键是分子间作用力，不是化学键；

(3)①KCNO由K、C. N、O四种元素组成，K为金属、容易失去电子，第一电离能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p轨道是半充满状态、能量最低；

②丙烯腈(H2C=CH−C≡N)分子中碳原子VSEPR构型有两种形式：平面三角形和直线形，杂化方式也有sp、sp2两种形式，其中C=C含有1个σ键和1个π键、C≡N含有1个σ键和2个π键，C−H都是σ键，确定分子中σ键和π键数目，再求出比值；

(4)1个Ca2+周围距离最近且等距离的C22−应位于同一平面，注意使晶胞沿一个方向拉长的特点；

(5)Fe(CO)5的熔点、沸点均不高，类似于分子晶体的特点；

(6)Fe单质的晶胞模型为体心立方堆积，晶胞的原子均摊数为8×+1=2，晶胞的质量为g，晶胞体积V=cm3、边长a=cm，根据Fe原子半径r与晶胞边长a关系求出r。

(1)Fe的原子序数是26，根据构造原理知Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，位于第四周期Ⅷ族据；基态Fe失去4s上2个电子和3d轨道上1个电子即为Fe3+，所以基态Fe3+核外电子排布式为) [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案为：第四周期Ⅷ族，[Ar]3d5或[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5；

(2)[Fe(CN)6]3−是阴离子，是配合物的内界，含有配位键和极性共价键，金属键存在于金属晶体中，氢键是分子间作用力，不是化学键，故选AB；故答案为：AB；

(3)①KCNO中K为金属、容易失去电子，第一电离能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p轨道是半充满状态、能量最低，所以第一电离能大于O，C的非金属性小于O，第一电离能小于O，所以第一电离能由小到大排序为K