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N,P,As等元素的化合物在生产和研究中有许多重要用途。请回答下列问题: (1)...

NPAs等元素的化合物在生产和研究中有许多重要用途。请回答下列问题:

1)意大利罗马大学的[FuNvio Cacace等人获得了极具理论研究意义的N4分子,该分子的空间构型与P4类似,其中氮原子的轨道杂化方式为__________N-N键的键角为__________

2)基态砷原子的价电子排布图为__________,砷与同周期相邻元素的第一电离能由大到小的顺序为__________

3)配位原子对孤对电子的吸引力越弱,配体越容易与过渡金属形成配合物。PH3NH3的结构相似,和过渡金属更容易形成配合物的是__________("PH3“NH3”)

4SCl3+PCl3是等电子体,SCl3+的空间构型是__________S-Cl键键长__________P-Cl键键长 (“=””),原因是__________

5)砷化镓为第三代半导体,以其为材料制造的灯泡寿命长,耗能少。已知立方砷化镓晶胞的结构如图所示,砷化镓的化学式为__________。若该晶体的密度为ρg•cm-3,设NA为阿伏加德罗常数的值,则ab的距离为__________pm(用含ρNA的代数式表示)

 

sp3 60º As>Se>Ge PH3 三角锥形 < S 原子半径小于P原子半径故 S-Cl 键要比 P-Cl 键短 GaAs 【解析】 (1)氮原子与周围的三个N原子相连,含有一个孤电子对,采取sp3杂化,N4是正四面体结构,N-N键的键角为60º,故答案为 sp3;60º; (2)As是33号元素,位于第四周期第ⅤA族,基态砷原子的价电子排布图为,砷是4p为半充满结构,较为稳定,与同周期相邻元素的第一电离能由大到小的顺序为As>Se>Ge,故答案为;As>Se>Ge; (3)配位原子对孤对电子的吸引力越弱,配体越容易与过渡金属形成配合物。P的非金属性比N弱,对孤对电子的吸引力弱,因此和过渡金属更容易形成配合物的是PH3,故答案为PH3; (4)SCl3+中价电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+(6-1-3)=4,故S以sp3杂化轨道同Cl形成共价键,含1对孤电子对,所以为三角锥形结构;S 原子半径小于P原子半径故 S-Cl 键要比 P-Cl 键短,故答案为三角锥形;< ;S 原子半径小于P原子半径故 S-Cl 键要比 P-Cl 键短; (5)晶胞中Ga原子数为6×+8×=4,As原子数为4,则砷化镓的化学式为GaAs; 设晶胞的边长为xpm,则ρ==,解得x=pm;b位置黑色球与a位置白色球的距离为晶胞体对角线的,因此b位置黑色球与a位置白色球的距离=×pm,故答案为GaAs;。  
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考点分析:
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甲醇水蒸气重整制氢(SRM)系统简单,产物中H2 含量高、CO含量低(CO会损坏燃料电池的交换膜),是电动汽车氢氧燃料电池理想的氢源。反应如下:

反应Ⅰ() :CH3OH(g)+ H2O(g) CO2(g)+ 3H2(g) ΔH1=+49kJ/mol

反应Ⅱ() :H2(g)+ CO2(g) CO(g)+ H2O(g) ΔH2=+41kJ/mol

温度高于300℃则会同时发生反应Ⅲ: CH3OH(g) CO(g)+2H2(g) ΔH3

1)计算反应Ⅲ的ΔH3= _________

2)反应1能够自发进行的原因是_______________,升温有利于提高CH3OH转化率,但也存在一个明显的缺点是__________

3)右图为某催化剂条件下,CH3OH转化率、CO生成率与温度的变化关系。

①随着温度的升高,CO的实际反应生成率没有不断接近平衡状态生成率的原因是____________ (填标号)

A.反应Ⅱ逆向移动

B.部分CO 转化为CH3OH

C.催化剂对反应Ⅱ的选择性低

D.催化剂对反应Ⅲ的选择性低

②随着温度的升高,CH3OH 实际反应转化率不断接近平衡状态转化率的原因是______

③写出一条能提高CH3OH转化率而降低CO生成率的措施_________

4250℃,一定压强和催化剂条件下,1.00molCH3OH 1.32molH2O 充分反应(已知此条件下可忽略反应Ⅲ ),平衡时测得H22.70mol,CO0.030mol,试求反应Ⅰ中CH3OH 的转化率_________,反应Ⅱ的平衡常数_________(结果保留两位有效数字)

 

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CoCl2可用于电镀,是一种性能优越的电池前驱材料,由含钴矿(Co元素主要以Co2O3、CoO存在,还含有Fe、Si、Cu、Zn、Mn、Ni、Mg、Ca元素)制取氯化钴晶体的一种工艺流程如下:

已知:①焦亚硫酸钠Na2S2O5,常做食品抗氧化剂。CaF2、MgF2难溶于水。

CoCl2·6H2O熔点86℃,易溶于水、乙醚等;常温下稳定无毒,加热至110~120℃时,失去结晶水变成有毒的无水氯化钴。

③部分金属离子形成氢氧化物的pH见下表:

回答下列问题:

(1)操作①的名称为_________,NaClO3具有氧化性,其名称为__________________

(2)浸取中加入Na2S2O5的作用是___________________________

(3)滤液1中加入NaClO3的作用是_________,相关的离子方程式为__________________

(4)加入Na2CO3溶液生成滤渣2的主要离子方程式为___________________________

(5)滤渣3主要成分为__________________(写化学式)。滤液3经过多次萃取与反萃取制备CoCl2晶体

(6)滤液3中加入萃取剂I,然后用稀盐酸反萃取的目的是___________________________

(7)制备晶体CoCl2·6H2O,需在减压环境下烘干的原因是___________________________

 

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三氯化铬是化学合成中的常见物质,三氯化铬易升华,在高温下能被氧气氧化,碱性条件下能被H2O2氧化为Cr()。制三氯化铬的流程如下:

(1)重铬酸铵分解产生的三氧化二铬(Cr2O3难溶于水)需用蒸馏水洗涤的原因是________,如何判断其已洗涤干净:_____

(2)已知CCl4沸点为76.8 ,为保证稳定的CCl4气流,适宜加热方式是______

(3)用如图装置制备CrCl3,主要步骤包括:①将产物收集到蒸发皿中;②加热反应管至400 ,开始向三颈烧瓶中通入氮气,使CCl4蒸气经氮气载入反应管进行反应,继续升温到650 ;③三颈烧瓶中装入150 mL CCl4,并加热CCl4,温度控制在5060 ℃之间;④反应管出口端出现了CrCl3升华物时,切断加热管式炉的电源;⑤停止加热CCl4,继续通入氮气;⑥检查装置气密性。正确的顺序为:________

 

(4)已知反应管中发生的主要反应有:Cr2O3+3CCl4 2CrCl3+3COCl2,因光气有剧毒,实验需在通风橱中进行,并用乙醇处理COCl2,生成一种含氧酸酯(C5H10O3),用乙醇处理尾气的化学方程式为_____

(5)样品中三氯化铬质量分数的测定

称取样品0.330 0 g,加水溶解并定容于250 mL容量瓶中。移取25.00 mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶),加热至沸腾后加入1 g Na2O2,充分加热煮沸,适当稀释,然后加入过量的2 mol/L H2SO4溶液至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2O72-存在,再加入1.1 g KI,塞上塞子,摇匀,于暗处静置5分钟后,加入1 mL指示剂,0.025 0 mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00 mL。已知Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O,  2Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI

①该实验可选用的指示剂名称为______

②移入碘量瓶的CrCl3溶液需加热煮沸,加入Na2O2后也要加热煮沸,其主要原因是____

③样品中无水三氯化铬的质量分数为____(结果保留一位小数)

 

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常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中的微粒的物质的量分数(X)-lgc(OH-) 变化的关系如图所示。下列叙述错误的是     

A.Kb1(N2H4)=10-6

B.反应pK=9.0(已知:Pk=-lgK)

C.N2H5Cl溶液中c(H+)>c(OH-)

D.N2H5Cl溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+c(H+)

 

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利用膜技术原理和电化学原理制备少量硫酸和绿色硝化剂N2O5,装置如图所示,下列说法不正确的是

A.电极a和电极c都发生氧化反应

B.电极d的电极反应式为2H++2e-=H2

C.c电极上的电极反应式为N2O4-2e-+H2O=N2O5+2H+

D.装置A中每消耗64gSO2,理论上装置A和装置B中均有2moH+通过质子交换膜

 

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