Question

滴定实验是化学学科中重要的定量实验，氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定类似。测血钙的含量时，进行如下实验：

①可将4mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH₄)₂C₂O₄晶体，反应生成CaC₂O₄沉淀，将沉淀用稀硫酸处理得H₂C₂O₄溶液。

②将①得到的H₂C₂O₄溶液，再用酸性KMnO₄溶液滴定，氧化产物为CO₂，还原产物为Mn²⁺。

③终点时用去20mL  l.0×l0^-4mol/L的KMnO₄溶液。

(1)写出KMnO₄溶液滴定H₂C₂O₄溶液的离子方程式______________________________________；滴定时，KMnO₄溶液应装在______（“酸”或“碱”）式滴定管中，滴定终点时滴定现象是_________________________。

(2)下列操作会导致测定结果偏低的是_________。

A．滴定管在装液前未用标准KMnO₄溶液润洗

B．滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出   

C．滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡

D．达到滴定终点时，仰视读数

(3)计算：血液中含钙离子的浓度为_________mol/L。

Answer

2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 酸 加入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅红色，半分钟不恢复原色 BC 1.25×10-3

【解析】

(1)高锰酸钾溶液具有强氧化性，能将草酸氧化成CO2，本身被还原成Mn2＋，利用化合价升降法进行配平；KMnO4具有强氧化性，根据滴定管的构造，酸性高锰酸钾溶液盛放到酸式滴定管；草酸无色，高锰酸钾显紫(红)色，用高锰酸钾溶液滴定草酸，从而得出滴定终点现象；

(2)分析滴定过程中的误差，注意分析V标的变化；

(3)根据反应过程，建立关系式为5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4－，进行计算；

(1)KMnO4将H2C2O4氧化成CO2，本身被还原成Mn2＋，根据化合价升降法进行配平，即离子方程式为2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O；碱式滴定管的下端有段橡胶，高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化橡胶，因此高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中；草酸溶液无色，高锰酸钾溶液显紫(红)色，用高锰酸钾溶液滴定草酸，终点时滴定的现象是加入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅红色，半分钟(或30s)不恢复原色；

(2)按照2V待c(H2C2O4)=5V标c(MnO4－)进行分析；

A. 滴定管在装液前未用标准KMnO4润洗，造成标准液浓度降低，消耗标准液的体积增大，即测定结果偏高，故A不符合题意；

B. 摇荡的太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出，草酸的物质的量减小，消耗标准液体积减小，测定结果偏低，故B符合题意；

C. 滴定前没有气泡，滴定终点发现气泡，消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C符合题意；

D. 滴定终点时，仰视读数，读出标准液的体积偏大，测定结果偏高，故D不符合题意；

(3)按照反应过程，建立关系式为5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4－，得出c(Ca2＋)==1.25×10－3mol·L－1。