Question

常温下用NaOH溶液滴定H₂C₂O₄溶液的过程中，溶液中－lg和－lg c(HC₂O₄^-)或－lg和－lg c(C₂O₄^2-)的关系如图所示。下列说法正确的是（　　）

A.K_a1(H₂C₂O₄)数量级为10^－1

B.曲线N表示－lg和－lg c(HC₂O₄^-)的关系

C.向NaHC₂O₄溶液中加NaOH至c(HC₂O₄^-)和c(C₂O₄^-)相等，此时溶液pH约为5

D.在NaHC₂O₄溶液中c(Na^＋)＞c(HC₂O₄^-)＞c(H₂C₂O₄)＞c(C₂O₄^2-)

Answer

C

【解析】

H2C2O4溶液存在H2C2O4⇌HC2O4-+H+，HC2O4-⇌C2O42-+H+，Ka1(H2C2O4)=×c(HC2O4-)，Ka2(H2C2O4)=×c(C2O42-)，[-lg]+[-lgc(HC2O4-)]=-lg(Ka1)，[-lg]+[-lgc(C2O42-)]=-lg(Ka2)，因Ka1>Ka2，则-lg(Ka1)<-lg(Ka2)，可知曲线M表示-lg和-lgc(HC2O4-)的关系，曲线N表示-lg和-lgc(C2O42-)]的关系。

A．根据上述分析，因为－lg－lg c(HC2O)＝2，则Ka1（H2C2O4）＝＝10－2，数量级为10－2，故A错误；

B．H2C2O4为弱酸，第一步电离平衡常数>第二步电离平衡常数，即＞，则lg＞lg，则－lg－lgc(HC2O4-)＜－lg－lgc(C2O42-)，因此曲线M表示－lg和－lg c(HC2O4-)的关系，曲线N表示－lg和－lgc(C2O42-)的关系，故B错误；

C．根据A的分析，Ka2(H2C2O4)＝＝10－5，向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O4-)和c(C2O42-)相等，Ka2(H2C2O4)＝c(H＋)＝10－5，此时溶液pH约为5，故C正确；

D． 根据A的分析，Ka1(H2C2O4)＝10－2，则NaHC2O4的水解平衡常数＝10－12＜Ka2(H2C2O4)，说明以电离为主，溶液显酸性，但是其电离和水解程度都较小，钠离子不水解，钠离子浓度最大，则c(Na＋)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，故D错误；

答案选C。