Question

室温下，用0.20mol·L^-1的NaOH溶液滴定10.00mL 0.20mol·L^-1的NaHSO₃溶液，滴定过程中溶液的pH变化和滴加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法错误的是（    ）

A.溶液中水的电离程度：b>a>c

B.pH=7时，消耗的V(NaOH)<10.00mL

C.在室温下K₂(H₂SO₃)约为1.0×10^－7

D.c点溶液中c(Na⁺)>c(SO₃^2-)>c(OH^-)>c(HSO₃^-)>c(H⁺)

Answer

D

【解析】

在a点，pH<7，说明溶液显酸性，HSO3-主要发生电离，HSO3-H++SO32-；在b点，加入

V(NaOH)=10.00mL，NaHSO3与NaOH的物质的量相等，二者刚好完全反应生成Na2SO3，此时c(Na2SO3)=0.1mol/L，溶液的pH=10，说明SO32-＋H2OHSO3-＋OH-；在c点，V(NaOH)=20.00mL，此时溶液中c(Na2SO3)=c(NaOH)=0.067mol/L。

A．在a点，HSO3-H++SO32-，对水的电离产生抑制，b点，SO32-＋H2OHSO3-＋OH-，促进水的电离，在c点，虽然SO32-仍会促进水电离，但过量NaOH对水电离的抑制是主要的，且比a点对水的抑制作用更强，水的电离程度更小，所以溶液中水的电离程度：b>a>c，A正确；

B．V(NaOH)=10.00mL 时，pH>7，所以pH=7时，消耗的V(NaOH)<10.00mL，B正确；

C．在b点，SO32-＋H2OHSO3-＋OH-，c(OH-)=c(HSO3-)===1.0×10-4mol•L-1，Kh=≈10-7，在室温下K2(H2SO3)==≈1.0×10－7，C正确；

D．在c点，c(Na2SO3)=c(NaOH)，溶液中主要发生SO32-＋H2OHSO3-＋OH-，所以c(Na+)>c(OH-)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(H+)，D错误；

故选D。