Question

常温下，0.1 mol/LH₂C₂O₄水溶液中存在H₂C₂O₄、HC₂O₄^-和C₂O₄^2-三种形态含碳粒子，用NaOH或HCl调节该溶液的pH，三种含碳粒子的分布系数δ随溶液pH变化的关系如下图[已知：a=1.35，b=4.17，K_sp(CaC₂O₄)=2.3×10^-9，忽略溶液体积变化]。下列说法错误的是

A.pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C₂O₄^2-)>c(H₂C₂O₄)>c(HC₂O₄^-)

B.已知pKa=-lgKa，则pKa₂ (H₂C₂O₄)=4.17

C.0.1 mol/LNaHC₂O₄溶液中：c(H⁺)=c(OH^-)+c(C₂O₄^2-)-c(H₂C₂O₄)

D.一定温度下往CaC₂O₄饱和溶液中加入少量CaCl₂固体，c(C₂O₄^2-)将减小，c(Ca²⁺)不变

Answer

AD

【解析】

根据图示可知①表示H2C2O4，②表示HC2O4-，③C2O42-的含量。

A. pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)，A错误；

B. Ka2 (H2C2O4) =，当溶液中c(C2O42-)=c(HC2O4-)，Ka2 (H2C2O4)=c(H+)=10-4.17，所以根据pKa=-lgKa，可知pKa2 (H2C2O4)=4.17，B正确；

C. 根据物料守恒可得：c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)，根据电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-)，将两式联立整理可得c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4)，C正确；

D. 一定温度下CaC2O4饱和溶液中存在平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)+ C2O42-(aq)，向其中加入少量CaCl2固体，平衡逆向移动，使c(C2O42-)减小，但最终c(Ca2+)增大，D错误；

故合理选项是AD。