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元素Ni用途广泛,工业上以硫化镍矿(含少量杂质硫化铜、硫化亚铁)为原料制备并精制...

元素Ni用途广泛,工业上以硫化镍矿(含少量杂质硫化铜、硫化亚铁)为原料制备并精制镍的基本流程如下:

已知:①电极电位(E)能体现微粒的氧化还原能力强弱,如:

H2 -2e-= 2H+ E=0.00V;   Cu-2e- =Cu2+ E=0.34V

Fe -2e-= Fe2+ E=-0.44V;   Ni-2e-=Ni2+ E=-0.25V

②常温下溶度积常数    Ksp(NiS)=1.07×10-21Ksp(CuS)=1.27×10-36

(1)可用光洁的镍丝代替铂丝蘸取化学试剂在焰色反应实验中灼烧,原因是_________

(2)就制备高镍矿的相关问题请回答:

①通入氧气时控制适量的目的是________________

②已知矿渣能使酸性高锰酸钾溶液褪色,原因是__________________

(3)电解制粗镍时阳极发生的主要电极反应式___________________

(4)电解精炼镍的过程需控制pH25,试分析原因__________________

(5)工业生产中常用加NiS的方法除去溶液中的Cu2+,若过滤后溶液中c(Ni2+) 为0.107 mol/L,则滤液中残留的c(Cu2+)为________ mol/L

 

镍的焰色反应为无色 将部分硫元素转化为SO2除去;防止氧化Fe2+,便于用石英砂造渣除铁 矿渣中含有Fe2+ NiS-2e-=Ni2++S 根据电极电位可知,H+先于Ni2+放电,当pH<2时,c(H+)大,易在阳极放电,当pH>5时,c(OH-)增大,Ni2+易生成Ni(OH)2沉淀 1.27×10-16 【解析】 根据流程:将硫化镍矿(含少量杂质硫化铜、硫化亚铁)熔炼后将部分硫元素以二氧化硫的形式除去,二氧化硫可用于制硫酸,得到低镍矿,加入适量的氧气,用石英造渣除铁得到Fe2SiO4,反应为:SiO2+2FeO2FeO•SiO2,将得到高镍矿浮选出NiS(含CuS),为提高浮选率,将其破碎细磨,将NiS(含CuS)在NiSO4溶液中电解,阳极的反应为:NiS-2e-=Ni2++S、CuS-2e-=Cu2++S,阴极为:Ni2++2e-=Ni,Cu2++2e-=Cu,制得粗Ni含有少量Cu,将粗Ni用NiSO4溶液,控制pH为2~5,电解精炼,粗Ni为阳极,反应为:Ni-2e-=Ni2+,Cu从粗Ni脱落形成阳极泥,阴极为Ni2++2e-=Ni,阴极制得精Ni,据此分析作答。 (1)镍丝灼烧时火焰呈无色,不影响其他金属元素的焰色,故焰色反应实验可以用光洁的镍丝代替铂丝蘸取化学试剂灼烧; (2)①通入氧气时控制适量的目的是可以使其中的S元素氧化为SO2气体逸出,同时又防止氧化Fe2+,便于用石英砂造渣除铁; ②已知矿渣能使酸性高锰酸钾溶液褪色,原因是矿渣中含有Fe2+,Fe2+具有还原性,与具有氧化性的酸性高锰酸钾发生氧化还原反应而使酸性高锰酸钾溶液的紫色褪去; (3)电解制粗镍时阳极上是NiS失去电子,发生氧化反应,主要电极反应式为:NiS-2e-=Ni2++S; (4)根据电极电位可知,H+先于Ni2+放电,当pH<2时,c(H+)大,易在阳极放电,当pH>5时,c(OH-)增大,Ni2+易生成Ni(OH)2沉淀,所以电解精炼镍的过程需控制pH为2~5; (5)工业生产中常用加NiS的方法除去溶液中的Cu2+,若过滤后溶液中c(Ni2+)为0.107 mol/L,由于Ksp(NiS)=1.07×10-21,则溶液中S2-浓度为c(S2-)=mol/L=1.0×10-20mol/L,根据Ksp(CuS)=1.27×10-36,可知滤液中残留的c(Cu2+)=mol/L=1.27 ×10-16mol/L。
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2016年中国科学家成功合成NiO/TiO2电解水催化剂和新型高效的钙钛矿太阳能电池,为解决能源危机保护环境作出了重大贡献。请回答下列问题:

(1)TiO2与焦炭、Cl2在高温下反应的化学方程式为:TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO

①基态钛原子的价电子排布式为_________________

②该反应中涉及到的非金属元素的电负性大小顺序为_______________________

(2)已知NiO/TiO2催化化合物甲生成化合物乙的过程如图所示:

化合物甲的沸点小于化合物乙的沸点,主要原因是___________________。在化合物乙中,氧原子的杂化方式是______________

(3)CH3NH3+Ti4+Pb2+Cl-等离子是组成新型钙钛矿太阳能电池的主要离子。CH3NH3+离子中HNH键的键角比NH3分子中HNH键的键角 ______ (填“大”或“小”),原因是_____________

(4)Sb(锑)和Ga(镓)的卤化物有很多用途。一定条件下将SbCl3GaCl3以物质的量之比为ll反应得到一种固态离子化合物,有人提出了以下两种结构。你认为下列关于结构和说法中合理的是 ____

a. [SbCl2+][GaCl4-]    b. [GaCl2+][SbCl4-]    c. 没有相关资料,无法判断

(5)金属钛晶胞(如图1所示)中有若干个正四面体空隙,图1abcd四个钛原子形成的正四面体其内部空隙中可以填充其他原子。

①请回答,金属钛晶胞的结构属于____________

a. 简单立方    b. 体心立方    c. 面心立方    d. 金刚石型

②若晶胞中所有的正四面体空隙中都填充氢原子,那么形成的氢化钛的化学式为______________

(6)某钙钛矿太阳能电池材料的晶胞如图2所示,其晶胞参数为d pm、密度为ρ g·cm-3。则该晶体的摩尔质量________ g·mol-1。(用含dρ等符号的式子表示,用NA表示阿伏加德罗常数的值)

 

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亚硝酰氯(NOCl)是有机物合成中的重要试剂,为红褐色液体或黄色气体,具有刺鼻恶臭味,遇水反应生成一种氢化物和两种氧化物。某学习小组在实验用C12和NO制备NOCl并测定其纯度,相关实验(装置略去)如下。请回答:

(1)制备Cl2发生装置可______ (填大写字母),反应的离子方程式为_______

(2)欲收集一瓶干燥的氯气,选择装置,其连接顺序为:a→________(按气流方向,用小写字母表示),若用到F,其盛装药品为_________

(3)实验室可用下图装置制备亚硝酰氯(NOCl)

①实验室也可用B装置制备NO,上图X装置的优点为__________(至少写出两点)

②检验装置气密性并装入药品,打开k2,然后再打开____(填“k1”或“k3”),通入一段时间气体,其目的为________,然后进行其他操作,当Z有一定量液体生成时,停止实验。

③若无装肖Y,则Z中NOCl可能发生反应的化学方程式为_________

(4)取Z中所得液体mg溶于水,配制成250mL溶液,取出25.00mL,以K2CrO4溶液为指示剂,用cmol/LAgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为22.50mL.已知:Ag2CrO4为砖红色固体;Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12,则亚硝酰氯(NOC1)的质量分数为____(用代数式表示,不必化简)。

 

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实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛,其实验步骤为:①将三颈烧瓶中的一定配比的无水AlCl312-二氯乙烷和苯甲醛充分混合后,升温至60℃,缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴(Br2),保温反应一段时间,冷却。②将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液,有机相用10%NaHCO3溶液洗涤。③经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体,放置一段时间后过滤。④减压蒸馏有机相,收集相应馏分。(注:MgSO4固体是有机化工生产中常用的一种干燥剂。)

下列说法错误的是

A.步骤①中使用12-二氯乙烷的目的是作催化剂,加快反应速率

B.可在该实验装置的冷凝管后加接一支装有无水MgSO4的干燥管,提高实验效果

C.步骤②中有机相用10%NaHCO3溶液洗涤可除去HCl及大部分未反应的Br2

D.步骤④中使用减压蒸馏有机相是因为间溴苯甲醛高温下容易挥发逸出

 

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骨胶黏剂是一种极具应用前景的医用高分子材料。某骨胶黏剂的制备原料为聚酯三元醇,其合成原理如下:

已知:R1COOR2R318OHR1CO18OR3R2OH  

下列说法正确的是

A.单体Ml可用于配制化妆品,且分子中含有3个手性碳原子

B.改变Ml在三种单体中的比例,可调控聚酯三元醇的相对分子质量

C.该合成反应为缩聚反应

D.XYZ中包含的结构片段可能有

 

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常温下,0.1 mol/LH2C2O4水溶液中存在H2C2O4HC2O4-C2O42-三种形态含碳粒子,用NaOHHCl调节该溶液的pH,三种含碳粒子的分布系数δ随溶液pH变化的关系如下图[已知:a=1.35b=4.17Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9,忽略溶液体积变化]。下列说法错误的是

A.pH=5时,溶液中主要含碳物种浓度大小关系为:c(C2O42-)>c(H2C2O4)>c(HC2O4-)

B.已知pKa=-lgKa,则pKa2 (H2C2O4)=4.17

C.0.1 mol/LNaHC2O4溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4)

D.一定温度下往CaC2O4饱和溶液中加入少量CaCl2固体,c(C2O42-)将减小,c(Ca2+)不变

 

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