Question

氯化铝可制备无机高分子混凝剂，在有机合成中有广泛的用途。

完成下列填空：

(1)实验室配制氯化铝溶液时加入盐酸的目的是______________________________________________。

(2)往AlCl₃溶液中加入过量下列溶液，最终得到无色澄清溶液的是________(选填编号)。

a．Na₂CO₃　b．NaOH　c．NaAlO₂　d．H₂SO₄

(3)用滴管向试管中滴加少量AlCl₃溶液时，滴管不得伸入试管中的理由是__________________，用试管夹夹持上述试管在酒精灯上加热时，不断上下移动试管的目的是____________________________。取AlCl₃溶液，用小火持续加热至水刚好蒸干，生成白色固体为________。

(4)为确定Al₂(OH)_nCl_(6－n)中n的值，取3.490 g白色固体，全部溶解在0.112 0 mol的HNO₃(足量)中，并加水稀释成100 mL，将溶液分成两等份，进行如下实验：

①一份与足量氨水充分反应后过滤、洗涤、灼烧，最后得Al₂O₃的质量为1.020 g，判断加入氨水已足量的操作是________。过滤、洗涤后至少要灼烧________次(填写数字)；测定样品中铝元素含量时不选择测定干燥Al(OH)₃的质量，而是测定Al₂O₃的质量的原因可能是________(选填编号)。

a．干燥Al(OH)₃固体时易失水

b．Al₂O₃的质量比Al(OH)₃大，误差小

c．沉淀Al(OH)₃时不完全

d．灼烧氧化铝时不分解

②从另一份溶液中取出20.00 mL，用0.129 0 mol/L的标准NaOH溶液滴定过量的硝酸，滴定前滴定管读数为0.00 mL，终点时滴定管液面(局部)如图所示(背景为白底蓝线的滴定管)。则滴定管的读数________ mL，Al₂(OH)_nCl_(6－n)中n的值为________。

Answer

防止氯化铝水解bd防止试剂被污染防止局部受热引起暴沸Al(OH)3静置，取上层清液，滴加氨水，无沉淀生成2ad18.605

【解析】

（1）.氯化铝水解使溶液显酸性；（2）.a、AlCl3和Na2CO3发生双水解；b、AlCl3和过量的氢氧化钠反应生成NaAlO2；c、AlCl3和NaAlO2发生双水解；d、AlCl3和硫酸不反应．（3）.向试管中滴加溶液时应“垂直、悬空”，用试管夹夹持上述试管在酒精灯上加热时，要上下移动试管防止局部暴沸；AlCl3溶液蒸干时水解被促进，得Al(OH)3；（4）.判断试剂已过量的方法是继续滴加，当氨水加入过量时，取上层清液继续滴加氨水，则无沉淀生成；将所得的Al(OH)3沉淀至少灼烧2-3次，至两次质量差不超过0.1g即说明Al(OH)3分解完全得Al2O3，不选择测定干燥Al(OH)3的质量，而是测定Al2O3的质量的原因是Al(OH)3热稳定性不如Al2O3好；（5）.滴定管的0刻度在上，根据0.1120mol HNO3的消耗有两个原因：被3.490g Al2(OH)nCl(6－n)中OH-消耗的和被0.1290mol/L的标准NaOH溶液消耗的，据此计算。

解析：(1).氯化铝水解使溶液显酸性，加入盐酸能抑制其水解，故答案为：防止氯化铝水解；(2).a.AlCl3和Na2CO3发生相互促进水解反应：2AlCl3＋3Na2CO3＋3H2O=2Al(OH)3↓＋3CO2↑，得不到澄清溶液，故a错误；b.AlCl3和过量的氢氧化钠反应生成NaAlO2溶液，反应方程式为AlCl3＋4NaOH=3NaCl＋NaAlO2＋2H2O，得澄清溶液，故b正确；c.AlCl3和NaAlO2发生相互促进水解，反应方程式为AlCl3＋3NaAlO2＋6H2O=4Al(OH)3↓＋3NaCl，得不到澄清溶液，故c错误；d.AlCl3和硫酸不反应，溶液仍为澄清，故d正确，答案选bd；

(3).向试管中滴加溶液时应“垂直、悬空”，目的是防止污染试剂；用试管夹夹持上述试管在酒精灯上加热时，要上下移动试管防止局部暴沸；AlCl3溶液蒸干时由于水解生成的HCl是挥发性酸，HCl的挥发导致水解被促进，故最终得Al(OH)3；故答案为：防止试剂被污染；防止局部受热引起暴沸；Al(OH)3；

(4).①.判断试剂已过量的方法是继续滴加，即当氨水加入过量时，取上层清液继续滴加氨水，则无沉淀生成；将所得的Al(OH)3沉淀至少灼烧2～3次，至两次质量差不超过0.1 g即说明Al(OH)3分解完全得Al2O3，不选择测定干燥Al(OH)3的质量，而是测定Al2O3的质量的原因是干燥Al(OH)3时易分解失水，而灼烧Al2O3不失水，故答案为：静置，取上层清液，滴加氨水，无沉淀生成；2；ad；

②.滴定管的0刻度在上，故滴定管的读数为18.60 mL，则消耗的氢氧化钠的体积为18.60 mL；根据0.112 0 mol HNO3的消耗有两个原因：被3.490 g Al2(OH)nCl(6－n)中OH－消耗的和被0.129 0 mol/L的标准NaOH溶液消耗的，可有：0．112 mol＝×n mol＋0.129 mol/L×0.018 6 L×5，解得n＝5，故答案为：18.60；5。