Question

硒是与硫同主族的元素。

已知：Se+2H₂SO₄(浓)→2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；2SO₂+SeO₂+2H₂O→Se+2SO₄^2-+4H^＋

（1）通过以上反应判断SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是___。

工业上回收得到的SeO₂样品混有其它杂质，可以通过下面的方法测定SeO₂含量：

①SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O

②I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI

（2）配平反应式①，标出电子转移的方向和数目___。

（3）实验中，准确称量SeO₂样品0.1500g，消耗了0.2000mol/L的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为___。

已知在室温的条件下，pH均为5的H₂SO₄溶液和NH₄Cl溶液，回答下列问题：

（4）各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是___溶液；各取5mL上述溶液，分别加热（温度相同），pH较小的是___溶液。

（5）取5mLNH₄Cl溶液，加水稀释至50mL，c(H^＋)___10^-6mol/L（填“>”、“<”或“=”），___填“增大”、“减小”或“不变”）。

（6）向等物质的量浓度的Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸。

①在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na⁺)与含硫各物种浓度的大小关系为___(选填字母)。

a．c(Na⁺)=c(H₂S)+c(HS^-)+2c(S^2-)      b．2c(Na⁺)=c(H₂S)+c(HS^-)+c(S^2-)

c．c(Na⁺)=3[c(H₂S)+c(HS^-)+c(S^2-)]    d．2c(Na⁺)=c(H₂S)+c(HS^-)+2c(S^2-)

②NaHS溶液呈碱性，若向溶液中加入CuSO₄溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是___（用离子方程式表示）。

Answer

H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2 92.5% H2SO4 NH4Cl ＞ 减小 c Cu2++HS-=CuS↓+H+

【解析】

（1）Se+2H2SO4(浓)→2SO2↑+SeO2+2H2O中Se元素化合价升高，S元素的化合价降低；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO24−+4H+中Se元素的化合价降低、S元素的化合价升高，由氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知，SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓)>SeO2>SO2，故答案为：H2SO4(浓)>SeO2>SO2；

（2）反应①中I-失去电子生成I2，共升高2价，SeO2中+4价Se得到电子还原为单质Se，共降低4价，化合价升降最小公倍数为4，故

KI的系数为4，I2的系数为2，SeO2、Se的系数都是1，KNO3的系数为4，H2O的系数为2，配平并标出电子转移的方向和数目为：，故答案为：；

（3）根据反应的方程式可知SeO2∼2I2∼4Na2S2O3，消耗的n(Na2S2O3)=0.2000mol/L×0.025L=0.005mol，根据关系式计算样品中n(SeO2)=0.005mol×14=0.00125mol，故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以样品中SeO2的质量分数为

（0.13875g/0.1500g）×100%=92.5%，故答案为：92.5%；

（4）室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，稀释10倍，硫酸溶液pH变化为6，促进氯化铵铵根离子水解，溶液中氢离子浓度减小的少，溶液pH小于6，则pH较大的是硫酸溶液；室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，各取5mL上述溶液，分别加热(温度相同)，硫酸溶液中氢离子浓度变化不大，氯化铵溶液中水解是吸热热反应，加热促进水解，氢离子浓度增大，溶液pH较小的是NH4Cl氯化铵溶液；故答案为：H2SO4；NH4Cl；

（5）取5mLNH4Cl溶液，加水稀释至50mL，体积变化氢离子浓度减小10倍，稀释促进水解平衡，所以溶液中氢离子浓度大于10−6，但小于10−5；铵根离子水解平衡NH4++H2O⇌NH3⋅H2O+H+；稀释会促进水解，溶液中的铵根离子减小，氢离子增多，则减小，故答案为：>； 减小；

（6）①向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，盐酸和氢氧化钠先反应，然后和硫化钠反应，含硫微粒浓度减小为S2−，先增加后减少为HS−，浓度一直在增加为H2S，向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸,因体积相同，设Na2S、NaOH各为1mol，则n(Na)=3n(S)，溶液中含硫的微粒为HS−、S2−、H2S，则c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS−)+c(S2−)]，故答案为：c；

②恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，则生成CuS和硫酸、硫酸钠，其离子反应方程式为：Cu2++HS−=CuS↓+H+，故答案为：

Cu2++HS−=CuS↓+H+。