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硫代硫酸钠(Na2S2O3)具有较强的还原性,还能与中强酸反应,在精细化工领域应...

硫代硫酸钠(Na2S2O3)具有较强的还原性,还能与中强酸反应,在精细化工领域应用广泛.将SO2通入按一定比例配制成的Na2SNa2CO3的混合溶液中,可制得Na2S2O3•5H2O(大苏打)

(1)实验室用Na2SO3和硫酸制备SO2,可选用的气体发生装置是_____(选填编号);检查该装置气密性的操作是:关闭止水夹,再_______________

(2)Na2SNa2CO3的混合溶液中不断通入SO2气体的过程中,发现:

①浅黄色沉淀先逐渐增多,反应的化学方程式为________________(生成的盐为正盐)

②浅黄色沉淀保持一段时间不变,有无色无嗅的气体产生,则反应的化学方程式为__________________(生成的盐为正盐)

③浅黄色沉淀逐渐减少(这时有Na2S2O3生成)

④继续通入SO2,浅黄色沉淀又会逐渐增多,反应的化学方程式为_______________(生成的盐为酸式盐)

(3)制备Na2S2O3时,为了使反应物利用率最大化,Na2SNa2CO3的物质的量之比应为_________;通过反应顺序,可比较出:温度相同时,同物质的量浓度的Na2S溶液和Na2CO3溶液pH更大的是_________

(4)硫代硫酸钠的纯度可用滴定法进行测定,原理是:2S2O32+I3=S4O62+3I

①为保证不变质,配制硫代硫酸钠溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水,其理由是___________

②取2.500g含杂质的Na2S2O3•5H2O晶体配成50mL溶液,每次取10.00mL0.0500mol/L KI3溶液滴定(以淀粉为指示剂),实验数据如下(3次初读数为0.00,终点读数如图e;杂质不参加反应)

编号

1

2

3

消耗KI3溶液的体积/mL

19.98

20.02

 

 

 

到达滴定终点的现象是_______________Na2S2O3•5H2O(式量248)的质量分数是(保留4位小数)__________

 

d 打开分液漏斗活塞加水,如水无法滴入说明气密性良好 3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3 SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2 Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3 2:1 前者 防止Na2S2O3被空气中O2氧化 溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪去 99.20% 【解析】 (1)因为Na2SO3易溶于水,a、b、c装置均不能选用,实验室用Na2SO3和硫酸制备SO2,可选用的气体发生装置是d;关闭止水夹,若气密性很好,则分液漏斗中水不能滴入烧瓶中; (2)①其反应原理为SO2+Na2S+H2O=H2S+Na2SO3,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,即:3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3; ②无色无味的气体为CO2气体,其化学方程式为SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2; ③黄色沉淀减少的原理为Na2SO3+S=Na2S2O3; ④根据题意Na2S2O3能与中强酸反应,所以浅黄色沉淀又增多的原理为Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3; (3)3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3①,SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2②,Na2SO3+S=Na2S2O3③,则①+②+③×3得4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2;所以Na2S和Na2CO3的物质的量之比为2:1。因为SO2先和Na2S反应,所以温度相同时,同物质的量浓度的Na2S溶液和Na2CO3溶液,Na2S溶液的pH更大; (4)①用新煮沸并冷却的蒸馏水是为了赶出水中的氧气避免硫代硫酸钠被氧化; ②达到滴定终点时颜色突变且30s不变色;先根据滴定消耗的标准液的体积计算出平均体积,再由2S2O32-+I3-=S4O62-+3I-的定量关系计算。 (1)因为Na2SO3易溶于水,a、b、c装置均不能选用,实验室用Na2SO3和硫酸制备SO2,可选用的气体发生装置是d;检查该装置气密性的操作是:关闭止水夹,若气密性很好,则分液漏斗中水不能滴入烧瓶中; (2)①浅黄色沉淀先逐渐增多,其反应原理为SO2+Na2S+H2O=H2S+Na2SO3,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,即反应的化学方程式为:3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3; ②浅黄色沉淀保持一段时间不变,有无色无嗅的气体产生,则反应的化学方程式为,无色无味的气体为CO2气体,其化学方程式为SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2; ③浅黄色沉淀逐渐减少,这时有Na2S2O3生成黄色沉淀,减少的原理为:Na2SO3+S=Na2S2O3; ④根据题意Na2S2O3能与中强酸反应,继续通入SO2,浅黄色沉淀又会逐渐增多,所以浅黄色沉淀又增多的原理为:Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3; (3)3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3① SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2② Na2SO3+S=Na2S2O3③ ①+②+③×3得4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2;所以Na2S和Na2CO3的物质的量之比为2:1;因为SO2先和Na2S反应,所以温度相同时,同物质的量浓度的Na2S溶液和Na2CO3溶液,Na2S溶液的pH更大; (4)①为保证不变质,配制硫代硫酸钠溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水,其理由是:防止Na2S2O3被空气中O2氧化; ②达到滴定终点时,当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色褪去且半分钟内不再变化,2次消耗的I2溶液的体积平均值为20.00mL, ,解得n=0.002mol,250ml溶液中含有Cr2O72﹣物质的量为0.002mol×=0.01mol;Na2S2O3•5H2O(式量248)的质量分数是=×100%=99.20%。  
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最近有科学家提出绿色自由的构想:把含有CO2的空气吹入K2CO3溶液中,然后再用高温水气分解出CO2,经与H2化合后转变为甲醇燃料.

(1)在整个生产过程中饱和K2CO3溶液的作用是_______;不用KOH溶液的理由是_________

(2)在合成塔中,每44g CO2与足量H2完全反应生成甲醇时,可放出49.5kJ的热量,试写出合成塔中发生反应的热化学方程式_______________;转化过程中可循环利用的物质除了K2CO3外,还有___________

(3)请评述合成时选择2×105Pa的理由_____________________________________

(4)BaCO3的溶解平衡可以表示为 BaCO3(s)Ba2++CO32

①写出平衡常数表达式___________________

②用重量法测定空气中CO2的体积分数时,选用Ba(OH)2而不是Ca(OH)2为沉淀剂,原因之一是:25℃时,BaCO3的溶解平衡常数K=2.58×109,而CaCO3的溶解平衡常数K=4.96×109;原因之二是_________________________

(5)某同学很快就判断出以下中长石风化的离子方程式未配平:

4Na0.5Ca0.5Al1.5Si2.5O6+6CO2+17H2O=2Na++2Ca2++5HCO3+4H4SiO4+3Al2SiO5(OH)4

该同学判断的角度是______________

(6)甲醇可制成新型燃料电池,总反应为:2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O该电池负极的电极反应式为:CH3OH6e+8OH=CO32+6H2O则正极的电极反应式为:______________

 

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磷和砷是同主族的非金属元素。

(1)(As)元素位于元素周期表第____列;As原子能量最高的3个轨道在空间相互____1个黄砷(As4)分子中含有_____AsAs键,键角_____度.

(2)黑磷的结构与石墨相似.最近中国科学家将黑磷成了二维结构,硬度和导电能力都大大提高,这种二维结构属于____(选填编号)

a.离子晶体         b.原子晶体         c.分子晶体        d.其它类型

(3)与硫元素的相关性质比,以下不能说明P的非金属性比S弱的是_____(选填编号)

a.磷难以与氢气直接化合   b.白磷易自燃    cPH的键能更小   dH3PO4酸性更弱

(4)次磷酸钠(NaH2PO2)可用于化学镀镍,即通过化学反应在塑料镀件表面沉积镍﹣磷合金.

化学镀镍的溶液中含有Ni2+H2PO2,在酸性条件下发生以下镀镍反应:

___ Ni2++___ H2PO2+___H2O ____Ni+____ H2PO3+___H+ 

①请配平上述化学方程式。

②上述反应中,若生成1mol H2PO3,反应中转移电子的物质的量为______

(5)NaH2PO4Na2HPO4Na3PO4可通过H3PO4NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)pH的关系如图所示。

pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为_________________

②为获得尽可能纯的NaH2PO4pH应控制在______________________________

 

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现有1950g发烟硫酸(aSO3•H2O表示)SO3H2SO4的质量分数分别为0.30.7,加bg水稀释成某浓度的硫酸(H2SO4•H2O表示),则以下正确的是(  )(允许最后一位数字不同)

A.a=1.38 B.a=1.53 C.b=174 D.b=165

 

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25℃时,取浓度均为0.1 mol·L1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL,分别用0.1 mol·L1NaOH溶液、0.1 mol·L1盐酸进行中和滴定,滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。下列说法正确的是

A.曲线Ⅰ:滴加溶液到10 mL时:c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)

B.曲线Ⅰ:滴加溶液到20 mL时:c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)

C.曲线Ⅱ:滴加溶液在10 mL20 mL之间存在:c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)

D.曲线Ⅱ:滴加溶液到10 mL时:c(CH3COO)c(CH3COOH)2[c(H)c(OH)]

 

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等质量的铁屑和锌粒与足量的同浓度的稀硫酸反应,下列图象可能正确的是(  )

A. B. C. D.

 

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