Question

氯化铝可制备无机高分子混凝剂，在有机合成中有广泛的用途。完成下列填空：

（1） 实验室配制氯化铝溶液时加入盐酸的目的是____________。

（2）往AlCl₃溶液中加入过量下列溶液，最终得到无色澄清溶液的是______（填编号）。

a Na₂CO₃          b NaOH         c NaAlO₂         d H₂SO₄

取AlCl₃溶液，用小火持续加热至水刚好蒸干，生成白色固体的组成可表示为：Al₂（OH）_nCl_（6-n），为确定n的值，取3.490g白色固体，全部溶解在0.1120 mol的HNO₃（足量）中，并加水稀释成100 mL，将溶液分成两等价，进行如下实验：

（3）一份与足量氨水充分反应后过滤、洗涤、灼烧，最后得Al₂O₃的质量为1.020g。判断加入氨水已足量的操作是________。过滤、洗涤后至少要灼烧_______次（填写数字）；测定样品中铝元素含量时不选择测定干燥Al（OH）₃的质量，而是测定A1₂O₃的质量的原因可能是____（选填编号）。

a 干燥Al（OH）₃固体时易失水    b Al₂O₃的质量比Al（OH）₃大，误差小

c 沉淀Al（OH）₃时不完全        d 灼烧氧化铝时不分解

（4）从另一份溶液中取出20.00 mL，用0.1290 mol/L的标准NaOH溶液滴定过量的硝酸，滴定前滴定管读数为0.00 mL，终点时滴定管液面（局部）如图所示（背景为白底蓝线的滴定管）。则滴定管的读数__________mL，Al₂（OH）_nCl_（6-n）中n的值为__________。

Answer

抑制Al3+水解 b、d 静置，取上层清液，继续加氨水，若无沉淀生成，则氨水已过量 2 ad 18.60 5

【解析】

（1）氯化铝水解显酸性；

（2）a、AlCl3和Na2CO3发生双水解；

b、AlCl3和过量的氢氧化钠反应生成NaAlO2溶液；

c、AlCl3和NaAlO2发生双水解；

d、AlCl3和硫酸不反应；

（3）判断试剂已过量的方法是继续滴加；当氨水加入过量时，去上层清液继续滴加氨水，则无沉淀生成；将所得的Al（OH）3沉淀至少灼烧2-3次，至两次质量差不超过0.1g即说明Al（OH）3分解完全得Al2O3，不选择测定干燥Al（OH）3的质量，而是测定Al2O3的质量的原因是Al（OH）3热稳定性不如Al2O3好；

（4）滴定管的0刻度在上；根据0.1120mol HNO3的消耗有两个原因：被3.490gAl2（OH）nCl（6-n）中OH-消耗的和被0.1290mol/L的标准NaOH溶液消耗的，据此计算。

（1）氯化铝水解显酸性，加入盐酸能抑制其水解，故答案为：抑制Al3+水解；

（2）a、AlCl3和Na2CO3发生双水 2AlCl3+3Na2CO3+3H2O=2Al（OH）3↓+3CO2↑，得不到澄清溶液，故a错误；

b、AlCl3和过量的氢氧化钠反应生成NaAlO2溶液：AlCl3+4NaOH=3NaCl+NaAlO2+2H2O，得澄清溶液，故b正确；

c、AlCl3和NaAlO2发生双水 AlCl3+3NaAlO2+6H2O=4Al（OH）3↓+3NaCl，得不到澄清溶液，故c错误；

d、AlCl3和硫酸不反应，故溶液仍为澄清，故d正确；

bd正确，故答案为：bd；

（3）判断试剂已过量的方法是继续滴加，即当氨水加入过量时，去上层清液继续滴加氨水，则无沉淀生成；将所得的Al（OH）3沉淀至少灼烧2-3次，至两次质量差不超过0.1g即说明Al（OH）3分解完全得Al2O3，不选择测定干燥Al（OH）3的质量，而是测定Al2O3的质量的原因是干燥Al（OH）3时易分解失水而灼烧Al2O3不失水；故答案为：静置，取上层清液，滴加氨水，无沉淀生成；2；ad；

（5）滴定管的0刻度在上，故滴定管的读数为18.60mL，则消耗的氢氧化钠的体积为18.60mL；根据0.1120molHNO3的消耗有两个原因，被3.490gAl2（OH）nCl（6-n）中OH-消耗的和被0.1290mol/L的标准NaOH溶液消耗的，由此可得关系式：0.112mol=×n+0.129mol/L×0.0186L×5，解得n=5，故答案为：18.60；5。