Question

已知：pK_a= -lgK_a，25℃时，H₂SO₃的pK_a1=1.85，pK_a2=7.19。常温下，用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL 0.1mol/L H₂SO₃溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是（    ）

A.A点所得溶液中：V_o等于l0mL

B.B点所得溶液中：c(Na⁺)+ c(H⁺)=2c(SO₃^2-)+ c(HSO₃^-)+ c(OH^-)

C.C点所得溶液中：c(Na⁺)＞3c(HSO₃^-)

D.D点所得溶液中水解平衡常数：K_h1=10^-6.81

Answer

A

【解析】

A.pH=1.85时，溶液中c（H+）=10-1.85，由Ka1==10-1.85可得c（HSO3-）=c（H2SO3），若Vo等于l0mL，溶液为H2SO3、NaH SO3的混合溶液，且物质的量相等，因Ka1>，溶液中c（HSO3-）>c（H2SO3），则Vo不等于l0mL，故A错误；

B.B点时，加入NaOH的体积为20mL，此时刚好生成NaHSO3，根据溶液呈电中性可得，c(Na+)+ c(H+)=2c(SO32-)+ c(HSO3-)+ c(OH-)，故B正确；

C. A.pH=7.19时，溶液中c（H+）=10-7.19，由Ka2= =10-7.19可得c（HSO3-）=c（SO32-），此时溶液呈碱性，则c(OH-)> c(H+)，根据溶液呈电中性可得，c(Na+)+ c(H+)=2c(SO32-)+ c(HSO3-)+ c(OH-)，求解可得，c(Na+)＞3c(HSO3-)，故C正确；

D.D点加入NaOH溶液体积为40mL时，溶质为Na2SO3，由Kh1= ===10-6.81，故D正确；

故选A。