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铁—末端亚胺基物种被认为是铁催化的烯烃氮杂环丙烷化、C—H键胺化反应以及铁促进的...

末端亚胺基物种被认为是铁催化的烯烃氮杂环丙烷化、C—H键胺化反应以及铁促进的由氮气分子到含氮化合物的转化反应中的关键中间体。对这类活性金属配合物的合成、谱学表征和反应性质的研究一直是化学家们关注的重点。我国科学家成功实现了首例两配位的二价铁末端亚胺基配合物的合成。回答下列有关问题。

1Fe2+的价电子排布式___

21molNH4BF4(氟硼酸铵)中含有的配位键数是___

3pH=6时,EDTA可滴定溶液中Fe2+的含量,EDTA的结构如图所示。

①结构中电负性最大的元素是___,其中CN原子的杂化形式分别为______

EDTA可与多种金属阳离子形成稳定配合物的原因是___

4)我国科学家近年制备了热动力学稳定的氦-钠化合物,其晶胞结构如图所示。

①该化合物的化学式为___

②其晶胞参数为a=395pm,晶体密度为___g/cm3NA表示阿伏加德罗常数数值,列出计算式即可)

 

3d6 2NA O sp2、sp3 sp3 含有多个配位原子,可与金属离子形成配位键 Na2He 【解析】 (1)基态Fe的价电子排布式为:3d64s2,因此Fe2+的价电子排布式为3d6; (2)与之间通过离子键组成化合物NH4BF4,中有1个H原子与N原子之间化学键为配位键,中有1个F原子与B原子之间化学键为配位键,因此1molNH4BF4中含有的配位键数是2NA; (3)①EDTA中含有H、C、N、O元素,C、N、O为同周期元素,从左至右电负性逐渐增大,因此电负性最大的元素是O;C、N原子周围全是单键的原子采取sp3杂化,-COOH中C原子采取sp2杂化; ②EDTA中N原子中含有1对孤对电子对,且存在多个N原子,因此可与金属离子形成配位键,故答案为:含有多个配位原子,可与金属离子形成配位键; (4)①该晶胞中He原子分别位于棱角、面心,Na原子位于晶胞内部,因此1个晶胞中含有He原子数为:,Na原子数为:8,N(He):N(Na)=4:8=1:2,故该化合物的化学式为:Na2He; ②该晶胞的体积,晶胞质量,故该晶胞密度。  
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含氮化合物在生产、生命活动中有重要的作用。回答下列问题:

(1)已知4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)H1=alkJ/mol4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)H2=bkJ/molH2O(1)=H2O(g)H3=+ckJ/mol,写出在298K时,氨气燃烧生成N2的热化学方程式___________

(2)肌肉中的肌红蛋白(Mb)可与O2结合生成MbO2Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq),其中kk分别表示正反应和逆反应的速率常数,即V=k·c(Mb)·P(O2)V=k·c(MbO2)37℃时测得肌红蛋白的结合度(α)P(O2)的关系如下表[结合度(α)指已与O2结合的肌红蛋白占总肌红蛋白的百分比]

P(O2)

0.50

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

αMbO2%

50.0

67.0

80.0

85.0

88.0

90.3

91.0

 

 

①计算37℃、P(O2)2.00kPa时,上述反应的平衡常数K=___________

②导出平衡时肌红蛋白与O2的结合度(α)O2的压强[P(O2)]之间的关系式α=___________(用含有kk的式子表示)

(3)构成肌红蛋白的甘氨酸(NH2CH2COOH)是一种两性物质,在溶液中以三种离子形式存在,其转化关系如下:

在甘氨酸溶液中加入酸或碱,三种离子的百分含量与的关系如图所示:

①纯甘氨酸溶液呈___________性;当溶液呈中性时三种离子的浓度由大到小的顺序为___________

②向=8的溶液中加入过量HCl时,反应的离子方程式为___________

③用电位滴定法可测定某甘氨酸样品的纯度.

称取样品150mg,在一定条件下,用0.1000mol/L的高氯酸溶液滴定(与甘氨酸11发生反应),测得电压变化与滴入HClO4溶液的体积关系如下图。做空白对照实验,消耗HClO4溶液的体积为0.25mL,该样品的纯度为___________%(计算结果保留一位小数)

 

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钠离子电池由于成本低、资源丰富,成为取代锂离子电池在大规模储能领域应用的理想选择。作为钠离子电池的正极材料之一,束状碳包覆K3V2(PO4)3纳米线电极材料成为关注焦点之一。其制备工艺流程如图:

(资料)

①石煤的主要成分为V2O3,含有Al2O3CaOFe2O3等杂质。

+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系如下表。

1K3V2(PO4)3V的化合价为___

2)焙烧时,向石煤中加生石灰,将V2O3转化为Ca(VO3)2

①为了提高焙烧过程中氧化效率,下述工艺步骤方法合理的是___

a.在回转窑进行富氧焙烧,助燃风气量为煤气量的0.5~2

b.焙烧过程中,在焙烧物料中加入辅助剂,增加物料疏松度和透气性

c.窑体进行分段控温

d.调控料层厚度为窑体的2/3高度

②焙烧过程中主要反应的化学方程式为__________

3)实验时将NH4VO3KOHH3PO4按物质的量分别为5mmol7.5mmol7.5mmol依次溶解于20mL去离子水中,溶液颜色依次为白色浑浊、无色澄清透明和棕红色透明溶液。随后再加入H2C2O4·2H2O,搅拌至溶液变为黄绿色,草酸的量对K3V2(PO4)3形貌的影响如下:

①实验条件下束状碳包覆K3V2(PO4)3纳米线样品制备的最佳条件为___

②亚硫酸钠是常用的还原剂,但实验中不能用亚硫酸钠代替草酸晶体,原因是___

4)加入的草酸晶体是过量的,其中只有的草酸为还原剂,将VO3-还原成VO2+的草酸以C2O42-的形式存在,此过程中反应的离子方程式为___

5氩气中煅烧时,氩气的作用是___

6)某工厂利用上述工艺流程,用10t石煤生产束状碳包覆K3V2(PO4)3纳米线0.8064t,若整个过程中钒的总回收率为80%,则石煤中钒元素的质量分数为___

 

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Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水。在中性或碱性环境中稳定。

I.制备Na2S2O3•5H2O

反应原理:Na2SO3(aq)+S(s)Na2S2O3(aq)

实验步骤:

①称取15gNa2S2O3加入圆底烧瓶中,再加入80mL蒸馏水。另取5g研细的硫粉,用3mL乙醇润湿,加入上述溶液中。

②安装实验装置,水浴加热,微沸60分钟。

③趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出Na2S2O3•5H2O,经过滤,洗涤,干燥,得到产品。

回答问题:

1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是___

2)仪器a的名称是___,其作用是___

3)产品中除了有未反应的Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是___,检验是否存在该杂质的方法是___

4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子方程式表示其原因为___

II.测定产品纯度

准确称取Wg产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.1000mol/L碘的标准溶液滴定,反应原理为:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-

5)滴定至终点时,溶液颜色的变化为___

6)滴定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为___ mL。产品的纯度为___(设Na2S2O3•5H2O相对分子质量为M)。

 

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某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响,实验方案如下:配制50 mL 0.001 mol/L FeCl3溶液、50mL对照组溶液x,向两种溶液中分别滴加11 mol/L HCl溶液、11 mol/L NaOH 溶液,测得溶液pH随时间变化的曲线如下图所示。

下列说法不正确的是

A.依据M点对应的pH,说明Fe3+发生了水解反应

B.对照组溶液x的组成可能是0.003 mol/L KCl

C.依据曲线cd说明Fe3+水解平衡发生了移动

D.通过仪器检测体系浑浊度的变化,可表征水解平衡移动的方向

 

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已知短周期元素MNPQ最高价氧化物对应水化物分别为XYZWM是短周期中原子半径最大的元素,常温下XZW均可与Y反应,MPQ的原子序数及0.1mol/LXZW溶液的pH如图所示。下列说法正确的是(   

A.N原子的电子层数与最外层电子数相等

B.M的离子半径小于N的离子半径

C.P氢化物稳定性大于Q氢化物稳定性

D.XW两物质含有的化学键类型相同

 

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