Question

甲胺(CH₃NH₂)的性质与氨气相似。已知pK_b=－lgK_b，pK_b(CH₃NH₂·H₂O)=3.4，pK_b(NH₃·H₂O)=4.8。常温下，向10.00 mL 0. 1000 mol·L^－1的甲胺溶液中滴加0. 0500 mol·L^－1的稀硫酸，溶液中c(OH^-)的负对数pOH=－lgc(OH^-)］与所加稀硫酸溶液的体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是

A.B点对应的溶液的pOH>3.4

B.甲胺溶于水后存在平衡：CH₃NH₂+H₂OCH₃NH+OH^－

C.A、B、C三点对应的溶液中，水电离出来的c(H⁺)：C>B>A

D.A、B、C、D四点对应的溶液中，c(CH₃NH₃⁺)的大小顺序：D>C>B>A

Answer

D

【解析】

A．B点加入5 mL0.0500 mol/L的稀硫酸，不考虑水解和电离，反应后c(CH3NH3+)=c(CH3NH2)，由于pKb(CH3NH2·H2O)=3.4，CH3NH2•H2O的电离程度大于CH3NH3+的水解程度，则溶液中c(CH3NH3+)>c(CH3NH2)；

B．甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似，说明CH3NH2•H2O是一元弱碱，可以部分电离出氢氧根离子；

C．恰好反应时水的电离程度最大，碱过量抑制了水的电离，碱的浓度越大抑制程度越大；

D．C、D点相比，n(CH3NH3+)相差较小，但D点溶液体积较大，则c(CH3NH3+)较小，据此分析。

A．B点加入5 mL0.0500 mol/L的稀硫酸，不考虑水解和电离，反应后c(CH3NH3+)=c(CH3NH2)，由于pKb(CH3NH2·H2O)=3.4，pKh(CH3NH3+)=14-3.4=10.6，说明CH3NH2•H2O的电离程度大于CH3NH3+的水解程度，则溶液中c(CH3NH3+)>c(CH3NH2)，>1，结合Kb(CH3NH2•H2O)=×c(OH-)=10-3.4可知，c(OH-)<10-3.4，所以B点的pOH>3.4，A正确；

B．CH3NH2•H2O是一元弱碱，可以部分电离出氢氧根离子，电离过程可逆，则电离方程式为：CH3NH2•H2OCH3NH3++OH-，B正确；

C．用0.0500 mol/L的稀硫酸滴定10 mL 0.1000 mol/L的甲胺溶液滴入10 mL恰好完全反应此时生成的是强酸弱碱盐，溶液显碱性，CH3NH3+水解促进水的电离，A、B点溶液中弱碱过量抑制了水的电离，所以A、B、C三点溶液中，水电离出来的c(H＋)：C>B>A，C正确；

D．C点硫酸与CH3NH2•H2O恰好反应，由于CH3NH3+的水解程度较小，则C、D点n(CH3NH3+)相差较小，但D点加入硫酸溶液体积为C点2倍，则c(CH3NH3+)：C>D，D错误；

故合理选项是D。