Question

药物Targretin(F)能治疗顽固性皮肤T—细胞淋巴瘤，其合成路线如下图所示：

已知：

（R表示烃基或芳基）

（1）反应①的反应类型是______________。

（2）反应②的化学方程式：__________________________________________。

（3）C的核磁共振氢谱图中有______________个峰。

（4）反应③的化学方程式：__________________________________________。

（5）F的分子式是C₂₄H₂₈O_2．F中含有的官能团：__________________________。

（6）写出满足下列条件A的两种同分异构体的结构简式（不考虑—O—O—或结构）：_______。

a．苯环上的一氯代物有两种        b．既能发生银镜反应又能发生水解反应

（7）已知：（R、R’为烃基）。以2-溴丙烷和乙烯为原料，选用必要的无机试剂合成合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）________。

Answer

氧化反应 2 碳碳双键、羧基

【解析】

对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸，对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成（B），根据信息iii可知，B与SOCl2反应生成；与溴发生1,4加成生成(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2,该有机物与氢气发生加成生成(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2,根据信息ii可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2与发生取代反应生成；然后根据信息i可知，有机物与发生取代反应生成；在酸性条件下发生水解生成（F）。据此进行解题。

(1) 对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸，反应①的反应类型是氧化反应；正确答案：氧化反应。

(2) 对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成（B），反应②的化学方程式：；正确答案：。

(3)根据以上分析可知，有机物C的结构简式为(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2,以碳碳双键为对称轴进行分析可知，核磁共振氢谱图中有2个峰；正确答案：2。

(4) 根据信息ii可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2与发生取代反应生成；反应③的化学方程式：；正确答案：。

(5)综上分析可知，有机物F的分子式是C24H28O2.，结构简式为，含有的官能团：碳碳双键、羧基；正确答案：碳碳双键、羧基。

(6)有机物A为对苯二甲酸，同分异构体满足a．苯环上的一氯代物有两种，环上有两个取代基；b．既能发生银镜反应又能发生水解反应，结构中含有HCOO-取代基，具体结构如下: ；正确答案：。

(7) 乙烯与溴加成生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br发生取代生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH被氧化为OHCCHO，根据信息可知，并结合生成物的结构简式可知，OHCCHO与CH3CHBrCH3在Mg/H2O条件下发生加成反应生成，该有机物再发生消去生成；具体合成3流程如下：；正确答案：。