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[化学——选修3:物质结构与性质](15分) 锌是人体必需的微量元素之一,起着极...

[化学——选修3:物质结构与性质]15分)

锌是人体必需的微量元素之一,起着极其重要的作用,回答下列问题:

1)请写出Zn2+的核外电子排布式_____________________

2ZnCl2熔点为275 ℃,而CaCl2的熔点为782 ℃,请分析熔点不同的原因:_________

3Zn2+能与多种微粒形成配合物,如Zn2+CNO可形成[Zn(CNO)4]2−[Zn(CNO)4]2−中配位原子为__________[Zn(CNO)4]2−的组成中非金属元素的电负性大小顺序为____________Zn2+CN可形成[Zn(CN)4]2−[Zn(CN)4]2−σ键、π键和配位键的个数比为________;配合物Zn(NH3)4CO3中阴离子的空间构型为____________N原子的杂化方式为____________

4ZnS所形成化合物的晶胞如图1所示,图2为晶胞沿y轴的投影11平面图:

①晶胞中S原子的配位数为_________

②晶胞中最近的两个S原子之间的距离为_______pm

③设阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞的密度是__________g·cm−3(列出计算表达式)。

[化学——选修5:有机化学基础]15分)

哌替啶盐酸盐G有镇痛作用,其合成路线如下。回答下列问题:

1)写出A的结构简式:________B中含有碳碳双键,则B的名称为_____________

2G中含氧官能团名称为____________B→C的反应类型为_________________

3E的结构简式为_____________

4)写出C→D的化学方程式:_______________________________________

5ME互为同分异构体,符合下列条件的M______种。

①属于芳香α-氨基酸;

②含有两个六元环。

其中一种同分异构体,—NH2H原子取代后,除苯基上H原子外,其他核磁共振氢谱的峰面积比为44111,该同分异构体的结构简式为______________

6)请结合以上合成路线,写出以H3CNHCH2ClCH2=CHCl及上述流程中出现的物质为原料合成的路线______________________

 

1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)(1分) CaCl2为典型的离子化合物,而ZnCl2虽为离子化合物,但有明显的共价性(1分) O(1分) O > N >C(1分) 2∶2∶1(2分) 平面三角形(2分) sp3(1分) ①4(1分) ②2a(2分) ③(3分) CH≡CH(1分) 氯乙烯(1-氯乙烯)(1分) 酯基(1分) 加成反应(1分) (2分) (2分) 3(1分) (2分) (4分) 【解析】 [化学——选修3:物质结构与性质] (1)Zn的原子序数为30,其核外电子排布式为[Ar]3d104s2,Zn2+是锌原子失去2个电子所形成的,Zn2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。 (2)Ca的金属性比Zn的强,Ca、Zn与氯形成CaCl2、ZnCl2,其中CaCl2为典型的离子化合物,熔点比较高,而ZnCl2虽为离子化合物,但因Zn的活泼性比较弱,形成的ZnCl2有明显的共价性,使ZnCl2熔点比CaCl2低。 (3)配位原子必须能提供孤电子对,而CNO−结构中,O能提供孤电子对,故配位原子为O原子,[Zn(CNO)4]2−中非金属元素为C、N、O,同一周期从左至右,电负性逐渐增大,它们的电负性大小顺序为O> N>C,一个[Zn(CN)4]2−中Zn与4个CN−间有4个配位键即4个σ键,每个CN之间存在一个σ键和2个π键,σ与π和配位键的个数为8、8、4,比值为 2∶2∶1。Zn(NH3)4CO3中阴离子为,是平面三角形,NH3中的N是sp3杂化。 (4)①根据图可看出每一个S周围有4个Zn,配位数为4。②最近的两个S原子之间的距离是面对角线的一半,根据图2可知面对角线长为4a pm。最近的两个S原子之间的距离是2a pm。③晶胞中Zn的个数为顶点8×=1,面心6×=3,共4个,S在内部,共4个,化学式为ZnS,式量为65+32,设晶胞边长为d pm,=4a,d=,ρd3NA=4(65+32),ρ = g·cm−3。 [化学——选修5:有机化学基础] (1)根据A→B→C,可看出A与HCl和H3CNH2发生连续加成反应,所以A含有碳碳叁键,为乙炔,结构简式为CH≡CH,B中含有碳碳双键,是A与HCl加成所得,所以B为氯乙烯。 (2)根据合成路线可知,G中含氧官能团为酯基,B生成C,发生加成反应。 (3)根据D、F的结构,可知E中含羧基,得出E的结构简式为 。 (4)C生成 D发生了取代反应,方程式为: 。 (5)苯环在1,2,3位时都满足条件,即,中—NH2被H代替后为,除苯环外,其他C原子上的H原子个数如下:,核磁共振氢谱峰面积比正好为4∶4∶1∶1∶1。 (6)利用题干B→C→D→E→F的反应原理,B→C为双加成反应,而所设计的合成路线中为单加成反应,题干中C→D和所设计合成路线中一样均为双取代反应,题干中D→E→F与所设计合成路线中一样均为水解、酯化反应,所以合成路线为:
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14分)新型洁净能源能够解决环境污染、能源短缺等问题,真正把绿水青山就是金山银山落实到我国的各个角落。氢气作为清洁高效、可持续零碳能源被广泛研究,而水煤气变换反应(WGSR)是一个重要的制氢手段。

1WGSR 的氧化还原机理和羧基机理如图所示。则热化学方程式CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)  ΔH中,对ΔH表述错误的是________(填字母)。

A.氧化还原机理途径:ΔHH1H2H5aH7

B.羧基机理途径:ΔHH1H4H5dH7

C.氧化还原机理途径:ΔHH1H3H5aH7

D.羧基机理途径:ΔHH1H4H5cH7

EΔHH1+H7

2)水煤气变换反应在不同条件时CO的转化率不同,下图为压力、温度、不同温度时钾的化合物对CO的转化率的影响关系图,请认真观察图中信息,结合自己所学知识及生产实际,写出水煤气变换反应的条件:温度选择________;钾的化合物中_______催化效果最明显;压力选择______Mpa,选用此压力的原因为________

3)如图是Au12CuAu12PtAu12Ni三种催化剂在合金团簇上WGSR最佳反应路径的基元反应能量图,反应能垒(活化能)最_______(填)的步骤,为整个反应的速控步骤;三种催化剂催化反应的速控步骤__________(填相同不相同);三种催化剂中,___________在合金团簇上的WGSR各基元反应能垒较小,对 WGSR 表现出较好的催化活性。

4)已知某密闭容器中存在下列平衡:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)CO的平衡物质的量浓度c(CO)与温度T的关系如图所示。若T1T2T3时的平衡常数分别为K1K2K3,则K1K2K3由小到大的关系为____________

 

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15分).目前我国锅炉烟气脱硝技术有新发现,科学家对O3氧化烟气脱硝同时制硝酸进行了实验研究,其生产硝酸的机理如下:

回答下列问题:

1NO3分子内存在两个过氧键,且氧均满足8电子稳定结构,请写出NO3N的化合价______NO3极不稳定,常温下即可爆炸分解,试从电子成键角度解释NO3不稳定的原因:__________________

2N2O5O3作用也能生成NO3与氧气,根据反应前后同种元素,价态相同,不参与氧化还原反应的原则,请分析反应N2O5+O32NO3+O2中,N2O5的作用是__________________(填氧化剂”“还原剂既是氧化剂,又是还原剂)。

3)请写出在有水存在时,O3NO以物质的量之比为32完全反应的总化学方程式___________

.下图为某学习兴趣小组对Cu与稀硝酸反应的改进实验装置图:

4)按如图组装好仪器,检查气密性后,装药品,实验时,先关闭a,打开b,将装置B下移,使之与稀硝酸接触产生气体,当________________(填实验现象),立刻将之上提,并关闭b,这样操作的目的为________________________________

5)将铜丝下移,使之与稀硝酸接触,A中现象是________________,稍后将铜丝上拉,使之与稀硝酸分离;打开a,挤压E,使少量空气进入A中,A中现象是______________

6)打开b,交替挤压EF,至装置内氮氧化物气体被氢氧化钠溶液充分吸收,写出NO2气体与氢氧化钠溶液充分反应的离子方程式:______________________________

 

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14分)氟化钙为无色结晶体或白色粉末,难溶于水,主要用于冶金、化工、建材三大行业,目前我国利用氟硅酸(H2SiF6)生产氟化钙有多种方案,氨法碳酸钙法是制备氟化钙的常见方案,其工艺流程如图所示。请回答下列问题:

1)萤石含有较多的氟化钙,在炼钢过程中,要加入少量的萤石,推测萤石的主要作用是________(填字母)。

A.还原剂       B.助熔剂      C.升温剂      D.增碳剂

2)请写出氨化釜中反应的化学方程式:_______________________________

3)反应釜中产生两种气体,溶于水后一种显酸性,一种显碱性,请写出反应釜中反应的离子方程式:__________________________________

4)从经济效益和环境效益上分析,本工艺为了节约资源,经过必要的处理可循环利用的物质是________

5)本工艺用CaCO3作原料的优点为___________________________________(任写两条);查文献可知3Ca(OH)2+H2SiF63CaF2+SiO2+4H2O,请叙述此方法制备CaF2的最大难点是______________

6)以1 t 18%氟硅酸为原料,利用上述氨法碳酸钙法制备CaF2,最后洗涤、干燥、称量得到0.25 t 纯净的CaF2,请计算CaF2的产率为__________%(保留整数)。

 

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XYZ是位于不同周期的主族元素、原子序数依次增大且均小于18Z为金属元素,XYZ的最外层电子数之和为8XYZ组成的物质可发生反应:ZX2+2YX3Z(YX2)2+2X2。下列有关说法正确的是

A.1 mol ZX2发生上述反应转移电子的物质的量为4 mol

B.YX3Y2X4Y元素的化合价相同

C.上述反应中的离子化合物的所有元素原子的最外层都满足8电子稳定结构

D.Y元素在同周期和同主族元素的最高价含氧酸中酸性最强

 

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过渡金属硫化物作为一种新兴的具有电化学性能的电极材料,在不同的领域引起了研究者的兴趣,含有过渡金属离子废液的回收再利用有了广阔的前景,下面为S2−与溶液中金属离子的沉淀溶解平衡关系图,若向含有等浓度Cu2+Cd2+Zn2+Co2+Fe2+的废液中加入含硫的沉淀剂,则下列说法错误的是

A.由图可知溶液中金属离子沉淀先后顺序为Cu2+Cd2+Zn2+Co2+Fe2+

B.控制S2−浓度可以实现铜离子与其他金属离子的分离

C.Na2SZnS来源广、价格便宜,故常作为沉铜的沉淀剂

D.ZnS中加入Cu2+的离子方程式为:S2−+Cu2+CuS↓

 

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