Question

二氯化二硫(S₂Cl₂)是一种重要的化工原料，常用作橡胶硫化剂，改变生橡胶受热发粘、遇冷变硬的性质。查阅资料可知S₂Cl₂具有下列性质：

物理性质	毒性	色态	挥发性	熔点	沸点
剧毒	金黄色液体	易挥发	－76℃	138℃
化学性质	①300℃以上完全分解； ②S2Cl2+Cl22SCl2； ③遇高热或与明火接触，有引起燃烧的危险； ④受热或遇水分解放热，放出腐蚀性烟气；

Ⅰ．制取少量S₂Cl₂

实验室可利用硫与少量氯气在110～140℃反应制得S₂Cl₂粗品。

（1）仪器m的名称为___，装置A中发生反应的离子方程式为 ______________。

（2）装置连接顺序：A→___→___→___→E→D。______________

（3）为了提高S₂Cl₂的纯度，实验的关键是控制好温度和__________________。

（4）若D中所装试剂为碱石灰，则该装置的作用为______________。

II．测定产品中SO₂Cl₂的含量，实验步骤如下：

①取1.8g产品加入足量Ba(OH)₂溶液，充分振荡、过滤、洗涤，将所得溶液均放入锥形瓶中；

②向锥形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.2000mol·L^－1的AgNO₃溶液l00.00mL；

③向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；

④加入NH₄Fe(SO₄)₂指示剂，用0.1000mol·L^-1NH₄SCN溶液滴定过量Ag⁺，终点所用体积为10.00mL。

已知：K_sp(AgCl)=3.2×10^-10  ；K_sp(AgSCN)=2×10^-12

（5）滴定终点的现象为_____________________________。

（6）产品中SO₂Cl₂的质量分数为__________，若步骤③不加入硝基苯则所测SO₂Cl₂含量将________（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。

Answer

三颈烧瓶 2MnO4-+10Cl-+16H+=5Cl2↑+2Mn2++8H2O FCB 滴入浓盐酸的速率(或B中通入氯气的量) 防止空气中的水蒸气进入E中，吸收多余的氯气 溶液变为红色，而且半分钟内不褪色 71.25% 偏低

【解析】

(1)根据仪器m的形状可知其为三颈烧瓶；装置A为利用高锰酸钾氧化浓盐酸生成氯气的装备，该过程中高锰酸根被还原，氯离子被氧化生成氯气，离子方程式为：2MnO4-+10Cl-+16H+=5Cl2↑+2Mn2++8H2O；

(2)本实验需要用硫与少量氯气在 110～140℃反应制备S2Cl2 粗品，根据题目信息“熔点－76℃，沸点138℃”，制备的产品为气体，需要冷凝收集；受热或遇水分解放热，所以温度要控制好，同时还要在无水环境进行制备，则氯气需要干燥除杂，且制备装置前后都需要干燥装置，且氯气有毒需要进行尾气处理；所以装置连接顺序为A、F、C、B、E、D；

(3)反应中氯气过量则会生成SCl2，温度过高S2Cl2会分解，为了提高S2Cl2的纯度，实验的关键是控制好温度和滴入浓盐酸的速率或B中通入氯气的量；

(4)根据分析可知该装置的作用为防止空气中的水蒸气进入E中，同时吸收多余的氯气；

(5)SO2C12加入足量Ba(OH)2溶液，溶液中含有氯离子，加入硝酸酸化硝酸银生成AgCl沉淀，过量的硝酸银与NH4SCN溶液反应生成AgSCN沉淀，滴定终点银离子完全反应，SCN-与铁离子发生显色反应，滴定终点溶液呈红色，所以现象为：溶液变为红色，而且半分钟内不褪色；

(6)加入0.2000mol•L-1的AgNO3溶液l00.00 mL，则n(AgNO3)=0.02000mol，用0.1000mol•L-1 NH4SCN溶液滴定过量Ag+，终点所用体积为10.00mL，则n(AgSCN)=0.001mol，则n(SO2Cl2)=×(0.02000mol-0.001mol)=0.0095mol，所以产率为=71.25%；根据题目信息Ksp(AgCl)=3.2×10-10 ，Ksp(AgSCN)=2×10-12，AgSCN更容易沉淀，若不加入硝基苯，部分AgCl转化为AgSCN沉淀，造成测定结果偏低。