(CdSe)n小团簇（CdnSen，n=1~16）为Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料，具...

(CdSe)n小团簇（CdnSen，n=1~16）为Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料，具有独特的光学和电学性质，常应用于发光二极管、生物系统成像与诊断等方面。

回答下列问题：

(1)基态Se原子的价层电子排布式为___。

(2)Cd的第一电离能大于同周期相邻元素，原因是___。

(3)CdS、CdSe、CdTe均为重要的Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料，熔点分别为1750℃、1350℃、1041℃，上述熔点呈规律性变化的原因是___。

(4)利用有机配体PH3、N(CH3)3等修饰(CdSe)2可改善其光致发光效率。其中PH3的空间构型是___。N(CH3)3中参与形成配位键的孤电子对占据的轨道是___。

(5)CdSe的一种晶体为闪锌矿型结构，晶胞结构如图所示。其中原子坐标参数A为(，，)，则B、C的原子坐标参数分别为___。该晶胞中CdSe键的键长为___。已知Cd和Se的原子半径分别为rCdnm和rSenm，则该晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为___。

4s24p4 Cd的电子排布式为[Kr]4d105s2，原子轨道为全充满状态均为离子化合物，阳离子相同，阴离子半径S2-CdSe>CdTe 三角锥形 sp3 B(，，)，C(，，) 【解析】 (1)基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4，由此可写出其价层电子排布式。 (2)Cd的价电子排布式为4d105s2，5s轨道全充满，则第一电离能出现反常。 (3)从熔点看，CdS、CdSe、CdTe都形成离子晶体，晶格能与离子带电荷成正比，与离子半径的平方成反比。 (4) PH3中P的价层电子对数为4，由此可确定其空间构型。N(CH3)3中N原子的价层电子对数为4，由此可确定参与形成配位键的孤电子对占据的轨道。 (5)原子坐标参数A为(，，)，根据0点定位，可确定B、C的原子坐标参数。该晶胞中CdSe键的键长，可建立三角形进行计算。利用均摊法，确定晶胞中所含原子个数，从而求出原子的总体积，再除以晶胞的体积，即得该晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率。 (1)基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4，则基态Se原子的价层电子排布式为4s24p4。答案为：4s24p4； (2) Cd的价电子排布式为4d105s2，5s轨道全充满，Cd的第一电离能大于同周期相邻元素，原因是Cd的电子排布式为[Kr]4d105s2，原子轨道为全充满状态。答案为：Cd的电子排布式为[Kr]4d105s2，原子轨道为全充满状态； (3) 从熔点看，CdS、CdSe、CdTe都形成离子晶体，晶格能与离子带电荷成正比，与离子半径的平方成反比，所以上述熔点呈规律性变化的原因是：均为离子化合物，阳离子相同，阴离子半径S2-CdSe>CdTe。答案为：均为离子化合物，阳离子相同，阴离子半径S2-CdSe>CdTe； (4) PH3中P的价层电子对数为4，P原子的最外层存在1对孤对电子，则PH3的空间构型是三角锥形。N(CH3)3中N原子的价层电子对数为4，N(CH3)3中参与形成配位键的孤电子对占据的轨道是sp3。答案为：三角锥形；sp3； (5)原子坐标参数A为(，，)，根据0点定位，则B、C的原子坐标参数分别为B(，，)，C(，，)。设该晶胞中CdSe键的键长为x，则x2=(a)2+(a)2+(a)2，x=。在晶胞中，Cd原子数为×8+×6=4，Se原子数为4，已知Cd和Se的原子半径分别为rCdnm和rSenm，则该晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为。答案为：B(，，)，C(，，)；；。

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