Question

25℃时，向0.10mol·L^-1的H₂C₂O₄(二元弱酸)溶液中滴加NaOH溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. 25℃时H₂C₂O₄的一级电离常数为K_a1=10^‑4.3

B. pH=2.7的溶液中：c(H₂C₂O₄)=c(C₂O₄^2-)

C. pH=7的溶液中：c(Na⁺)>2c(C₂O₄^2-)

D. 滴加NaOH溶液的过程中始终存在：c(OH^-)+2c(C₂O₄^2-)+c(HC₂O₄^-)=c(Na⁺)+c(H⁺)

Answer

A

【解析】

草酸属于二元弱酸，滴加NaOH溶液，发生H2C2O4＋NaOH=NaHC2O4＋H2O，NaHC2O4＋NaOH=Na2C2O4＋H2O，然后进行分析；

草酸属于二元弱酸，滴加NaOH溶液，发生H2C2O4＋NaOH=NaHC2O4＋H2O，NaHC2O4＋NaOH=Na2C2O4＋H2O，

A、根据图像，H2C2O4二级电离常数表达式K=c(C2O42－)×c(H＋)/c(HC2O4－)，在pH=4.3时，c(C2O42－)=c(HC2O4－)，此时H2C2O4的二级电离常数为10－4.3，不是H2C2O4的一级电离常数，故A说法错误；

B、根据图像，pH=2.7的溶液中，c(H2C2O4)=c(C2O42－)，故B说法正确；

C、根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，当pH=7时，c(H＋)=c(OH－)，有c(Na＋)=c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，因此c(Na＋)>2c(C2O42－)，故C说法正确；

D、溶液为电中性，滴加氢氧化钠溶液过程中始终存在c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，故D说法正确；