Question

用0.1000 mol·L⁻¹ NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L⁻¹的H₃A溶液的滴定曲线如图所示。己知H₃A的pK_a1、pK_a2、pK_a3分别为2、7和12(pK_a＝－lgK_a)，下列说法正确的是

A.滴定前溶液pH值约为3

B.计量点1时，可以用甲基橙作为指示剂

C.到达计量点2时，溶液中存在c(Na^＋)＝c(H₂A^－)＋2c(HA^2－)＋3c(A^3－)

D.到达计量点3时，微热溶液，会增大

Answer

B

【解析】

A．已知pKa1=2，则lgKa1=-2，Ka1=10-2，由H3AH2A-+H+可知，未滴定前，Ka1=，则c(H+)=(10-1×10-2)=10-1.5，故A错误；

B．第一个计量点好完全反应生成NaH2A，此时溶液中H2A-的水解常数Kh===10-10＜10-7，则H2A-的电离程度大于H2A-的水解程度，溶液显酸性，则不能使用酚酞作指示剂，而选择甲基橙作指示剂，故B正确；

C．到达计量点2时，恰好生成Na2HA，此时溶液中的HA2-的水解常数Kh2===10-7＞10-12，所以，HA2-的电离程度小于HA2-的水解程度，溶液显碱性，由溶液中的电荷守恒c(Na＋)+c(H+)＝c(H2A－)＋2c(HA2－)＋3c(A3－)+ c(OH-)，所以，溶液中存在c(Na＋)＞c(H2A－)＋2c(HA2－)＋3c(A3－)，故C错误；

D．到达计量点3时，恰好生成Na3A，此时溶液中存在A3-的三级水解，且加热促进水解，即加热过程中c(A3-)减小，c(H2A－)增大，则会减小，故D错误。

答案选B。