Question

四氯化锡是一种无色有强烈的刺激性气味的液体，有腐蚀性，常用作媒染剂和有机合成上的氯化催化剂。工业上常用氯气与金属锡或 SnCl₂ 来制得。某化学兴趣小组把干燥氯气通入熔融 SnCl₂• 2H₂O中制取无水SnCl₄有如图所示的相关装置：

(1)盛装SnCl₄的容器应贴上的安全警示标签是____________（填序号）。

(2)装置b的作用是______________________     。

(3)为避免 SnCl₄ 水解，通Cl₂ 前应先除 SnCl₂ 的结晶水，其操作是_____________，在潮湿空气中 SnCl₄ 水解产生白色烟雾， 其化学方程式为 ________________    。

(4)该学习小组最终制得的SnCl₄ 呈黄色，可能的原因是 ______________________，如果要除去黄色得到无色产品，你的做法是 ________________________。

(5)可以通过测定剩余SnCl₄ 的量来计算该次实验的产率， 方法是让残留的SnCl₄ 与足量硫酸铁铣反应，其中Fe³⁺被Sn²⁺还原为Fe²⁺。 然后在硫酸和磷酸混合条件下，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用 K₂Cr₂O₇ 标准溶液滴定生成的Fe²⁺过程中的离子方程式为

a.Sn²⁺+2Fe³⁺=2Fe²⁺+Sn⁴⁺     

b.Cr₂O₇^2-＋____Fe²⁺+（______）____＝_____Cr³⁺+______Fe³⁺+（_____）_____

①完成并配平上述方程式b。

②已知二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫色，则滴定达到终点的现象是____

③若实验前称取 22.6g SnC1•2H₂O晶体于烧瓶中，实验结束后，向烧瓶内残留物中通入足量N₂,取烧瓶内残留物溶于水配成250mL 溶液，取25mL于锥形瓶中，用以上方法滴定，消耗0.0l 00mol/L K₂Cr₂O₇标准溶20.00mL, 则 SnCl₄的产率最大值为__________    。

Answer

AC 除去尾气中的氯气，防止空气污染 防止外界水蒸气进入锥形瓶而使产物水解 从a口通入氯化氢气体，同时加热圆底烧瓶 SnCl4+4H2O=Sn(OH)4+4HCl(或SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl) SnCl4溶有未反应的氯气 加入锡粒(或加热、向SnCl4中通入氮气等，合理给分) 1 6 14H+ 2 6 7H2O 滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色 94%

【解析】

（1）根据题目中“四氯化锡是一种无色有强烈的刺激性液体，有腐蚀性”分析；

（2）根据仪器特点和作用分析；

（3）除去SnCl2•2H2O中结晶水，从抑制的SnCl2水解分析；SnCl4水解产生白色烟雾HCl和Sn（OH）4，据此书写；

（4）SnCl4呈黄色可能含有氯气，通入惰性气体赶走氯气或将氯气反应为产品均可；

（5）①反应条件是酸性环境，根据得失电子守恒和质量守恒可得；

②K2Cr2O7标准溶液滴定完生成的Fe2+时，开始氧化二苯胺磺酸钠，得其氧化态，据此可得；

③根据关系式：，则n（SnCl2•2H2O）=3n（K2Cr2O7），

则22.6g样品中，据此计算。

(1)已知：四氯化锡是一种无色有强烈的刺激性液体，有腐蚀性，则盛装SnCl4的容器应贴上的安全警示标签是腐蚀品，有刺激性，选AC；

故答案为：AC；

(2)装置b为干燥管，实验中氯气有毒不能直接排放，产物遇水易水解，装置应防止空气中的水蒸气进入，故干燥管的作用是：除去尾气中的氯气，防止空气污染，防止外界水蒸气进入锥形瓶而使产物水解；

故答案为：除去尾气中的氯气，防止空气污染，防止外界水蒸气进入锥形瓶而使产物水解；

(3)SnCl2水【解析】
，为除去其结晶水，应在HCl的热气流中干燥，操作为：从a口通入氯化氢气体，同时加热圆底烧瓶；SnCl4水解产生白色烟雾HCl和Sn(OH)4，反应为：；

故答案为：从a口通入氯化氢气体，同时加热圆底烧瓶； ；

(4)SnCl4呈黄色可能含有未反应的氯气，使其呈黄色；通入惰性气体赶走氯气或将氯气反应为产品均可，故加入锡粒(或加热、向SnCl4中通入氮气等)可除去黄色得到无色产品；

故答案为：SnCl4溶有未反应的氯气；加入锡粒(或加热、向SnCl4中通入氮气等)；

(5)①在硫酸和磷酸混合条件下，K2Cr2O7标准溶液滴定生成的Fe2+。过程中的离子方程式为：；

故答案为：1；6；14H+；2；6；7H2O；

②K2Cr2O7标准溶液滴定完生成的Fe2+时，开始氧化二苯胺磺酸钠，得其氧化态，则当滴入最后一滴指示剂，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，达到滴定终点；

故答案为：滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色；

③根据关系式：，则n（SnCl2•2H2O）=3n（K2Cr2O7），

则22.6g样品中，

则SnCl4的产率为；

故答案为：94%。

氧化还原方程式的配平根据得失电子守恒和质量守恒可得。