Question

25℃时，向10 mL 0.1 mol/LNaOH溶液中，逐滴加入10 mL浓度为c mol/L的HF稀溶液。已知 25℃时：①HF(aq)+OH^-(aq)=F^-(aq)+H₂O(l) ΔH=-67.7 kJ/mol ②H⁺(aq)+OH^-(aq)=H₂O(l) ΔH=-57.3 kJ/mol。请根据信息判断，下列说法中不正确的是

A.整个滴加过程中，水的电离程度不一定存在先增大后减小的变化趋势

B.将氢氟酸溶液温度由25℃升高到35℃时，HF的电离程度减小(不考虑挥发)

C.当c>0.1时，溶液中才有可能存在c(Na⁺)=c(F^-)

D.若滴定过程中存在：c(Na⁺)>c(OH^-)>c(F^-)>c(H⁺)，则c一定小于0.1

Answer

D

【解析】

A. 酸或碱抑制水电离，酸或碱浓度越大，其抑制水电离程度越大；含有弱离子的盐促进水电离；

B. 利用盖斯定律确定HF电离过程放出热量，利用温度对平衡移动的影响分析；

C. 当c>0.1时，混合溶液中溶质为NaF、HF时，溶液可能呈中性，结合电荷守恒判断；

D. 微粒浓度与溶液中含有的NaOH、NaF的物质的量多少有关。

A. 酸或碱抑制水电离，酸或碱浓度越大，其抑制水电离程度越大；含有弱离子的盐促进水电离，在滴加过程中c(NaOH)逐渐减小、c(NaF)浓度增大，则水电离程度逐渐增大，当二者恰好完全反应生成NaF时，水的电离程度最大，由于HF的浓度未知，所以滴入10 mLHF时，混合溶液可能是碱过量，也可能是酸过量，也可能是二者恰好完全反应产生NaF，因此滴加过程中水的电离程度不一定存在先增大后减小的变化趋势，A正确；

B. ①HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) △H=-67.7 kJ/mol，

②H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H=-57.3 kJ/mol，

将①-②得HF(aq)F-(aq)+H+(aq) △H=(-67.7) kJ/mol-(-57.3) kJ/mol=-10.4 kJ/mol，则HF电离过程放出热量，升高温度，电离平衡逆向移动，即向逆反应方向越大，导致HF电离程度减小，B正确；

C. 向NaOH溶液中开始滴加HF时，当c>0.1时，混合溶液中溶质为NaF、HF时，溶液可能呈中性，结合电荷守恒得c(Na+)=c(F-)，C正确；

D. 若c≥0.1时，在刚开始滴加时，溶液为NaOH、NaF的混合物。且n(NaOH)>n(NaF)，微粒的物质的量浓度存在关系：c(Na+)>c(OH-)>c(F-)>c(H+)，所以c不一定小于0.1，D错误；

故合理选项是D。