Question

（1）配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl₃•6NH₃（黄色）、CoCl₃•5NH₃（紫红色）、CoCl₃•4NH₃（绿色）和CoCl₃•4NH₃（紫色）四种化合物各1mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。

①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

CoCl₃•6NH₃______，CoCl₃•4NH₃（绿色和紫色）______。

②上述配合物中，中心离子的配位数都是______。

（2）向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl₃+3KSCN═Fe（SCN）₃+3KCl表示。经研究表明，Fe（SCN）₃是配合物，Fe³⁺与SCN^-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空：

①Fe³⁺与SCN^-反应时，Fe³⁺提供______，SCN^-提供______，二者通过配位键结合。

②所得Fe³⁺与SCN^-的配合物中，主要是Fe³⁺与SCN^-以个数比1：1配合所得离子显血红色，含该离子的配合物的化学式是______。

Answer

[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl 6 空轨道 孤电子对 [Fe(SCN)]Cl2

【解析】

（1）1molCoCl3•6NH3只生成3molAgCl说明CoCl3•6NH3中有3个Cl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3，化学式为[Co（NH3）6]Cl3；1molCoCl3•5NH3只生成2molAgCl，说明CoCl3•5NH3中有2个Cl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，化学式为[Co（NH3）5（Cl）]Cl2；1molCOCl3•4NH3（绿色）和CoCl3•4NH3（紫色）只生成1molAgCl说明CoCl3•4NH3中有1个Cl-为外界离子，钴的配位数为6，则配体为NH3和Cl-，化学式均为[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，因空间构型不同导致两者颜色不同。

（2）

（1）CoCl3•6NH3中有3个Cl-为外界离子，配体为6个NH3，化学式为[Co（NH3）6]Cl3；CoCl3•4NH3（绿色和紫色）中有1个Cl-为外界离子，配体为4个NH3和2个Cl-，化学式均为[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，故答案为：[Co(NH3)6]Cl3；[Co(NH3)4Cl2]Cl；

②这几种配合物的化学式分别是[Co（NH3）6]Cl3、[Co（NH3）5（Cl）]Cl2、[Co（NH3）4（Cl）2]Cl，其配位数都是6，故答案为：6；

（2）①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中，Fe3+提供空轨道，SCN-提供孤对电子，二者通过配位键结合，故答案为：空轨道，孤对电子；

②Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe（SCN）]2+，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe（SCN）]Cl2与KCl，故答案为：[Fe（SCN）]Cl2。