Question

常温下，向20mL0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1的NaOH溶液，溶液中由水电离出的c_水（H⁺）与所加NaOH溶液的体积的关系如图所示。下列分析正确的是（    ）

A.c点之前，主要的反应为NH₄⁺+OH^-═NH₃•H₂O

B.b点和d点对应溶液的pH均为7

C.常温下，K_b（NH₃•H₂O）=5×10^-5.4mol•L^-1

D.d点溶液中，c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=c（SO₄^2-）

Answer

C

【解析】

向NH4HSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，a到c点先发生酸碱中和生成硫酸铵和硫酸钠，硫酸氢铵以电离为主显酸性，抑制水的电离；转化成硫酸铵的过程中对水电离的抑制逐渐减弱，完全转化成硫酸铵时，即c点，硫酸铵水解显酸性，对水电离起促进作用；当加入稍过量的氢氧化钠时，即d点，溶液中有硫酸铵的水解和氢氧化钠的电离，溶液显中性；当再过量的氢氧化钠时，主要以氢氧化钠的电离为主显碱性，抑制水的电离。

A．NH4HSO4和NaOH溶液混合时先发生中和反应，再生成弱电解质NH3•H2O，酸或碱抑制水电离，（NH4）2SO4促进水电离，c点溶质为硫酸钠、硫酸铵，c点前发生的是中和反应，离子方程式为H++OH-═H2O，故A错误；

B．b点溶质为NH4HSO4、Na2SO4、（NH4）2SO4，c点溶质为Na2SO4、（NH4）2SO4，d点溶质为Na2SO4、（NH4）2SO4、NH3•H2O，所以b和c点呈酸性、d点呈中性，故B错误；

C．当加入20mLNaOH溶液时，溶质为（NH4）2SO4，铵根离子水解产生的c（H+）=1.0×10-5.3mol/L，Kb（NH3•H2O）===5×10-5.4，故C正确；

D．d点溶质为Na2SO4、（NH4）2SO4、NH3•H2O，溶液呈中性，则c（H+）=c（OH-），溶液中存在电荷守恒c（Na+）+c（NH4+）+c（H+）=c（OH-）+2c（SO42-），所以c（Na+）+c（NH4+）=2c（SO42-），故D错误；

故选：C。