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下列是化工生产重要原料甲叉琥珀酸的合成路线: 已知:R-Br+NaCN→R-CN...

下列是化工生产重要原料甲叉琥珀酸的合成路线:

已知:R-Br+NaCN→R-CN+NaBrR-CNR-COONa+NH3R-CCl3R-COONa+NaCl

1)已知A核磁共振氢谱中有两组吸收峰,且A不存在顺反异构,则A的名称为____

2E的官能团名称为_____B→C的反应类型是_____

3)写出下列过程的化学反应方程式:E→F_____

4)写出符合下列条件的甲叉琥珀酸的同分异构体M的结构简式___

M可以使酸性高锰酸钾褪色

1molM和足量的NaHCO3溶液反应,最多放出2molCO2

③核磁共振氢谱中只有三组吸收峰

5)应用已学知识,以为原料设计合成的路线图(无机试剂任选)。____

 

2-甲基-1-丙烯(或异丁烯) 碳碳双键、氯原子、氰基 消去反应 +5NaOH+3NaCl+NH3↑+H2O 【解析】 由甲叉琥珀酸的结构简式可知:A为直链有机物,结合A的分子式,A为烯烃,若为1—丁烯,则核磁共振氢谱有四组峰,不符合题意;若为2—丁烯,则和是两种不同的化合物,互为顺反异构体,也不符合题意;则A的结构简式为CH2=C(CH3)2 ,A与Br2加成生成B,所以B为,B与醇溶液在加热的条件下发生消去反应得到C,C为,由R-Br+NaCN→R-CN+NaBr可知,D为,D和氯气光照,发生取代反应,所以E为,由R-CNR-COONa+NH3↑,R-CCl3R-COONa+NaCl可知,F为,据此回答。 (1)由分析可知A的结构简式为CH2=C(CH3)2 ,故答案为:2-甲基-1-丙烯(或异丁烯); (2)B为,B与醇溶液在加热的条件下发生消去反应得到C,E为,则E的官能团名称为碳碳双键、氯原子、氰基,故答案为:碳碳双键、氯原子、氰基;消去反应; (3)E与溶液在加热的条件下反应得到F,是利用了已知条件②中的后两个反应,则反应方程式为,故答案为:+5NaOH+3NaCl+NH3↑+H2O; (4)①M可以使酸性高锰酸钾褪色②1molM和足量的NaHCO3溶液反应,最多放出2molCO2,说明M和甲叉琥珀酸有相同的官能团,则M的同分异构体有、、、,③核磁共振氢谱中只有三组吸收峰,则符合该条件的是,故答案为:; (5)逆合成分析如下:目标产物可由氧化醛基而来,可由发生醇的催化氧化而来,可由发生卤素的水解而来,可由原料和溴加成而来,流程为:,故答案为:。
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考点分析:
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元素周期表中的28号元素Ni有重要的用途,它有良好的耐高温、耐腐蚀、防锈功能,在电池、催化剂方面也有广泛应用。工业上以硫化镍矿(含少量杂质硫化铜、硫化亚铁)为原料制备并精制镍的基本流程如下:

已知:电极电位(E)能体现微粒的氧化还原能力强弱,如:

H2-2e-=2H+    E=0.00V    Cu-2e-=Cu2+        E=0.34V

Fe-2e-=Fe2+    E=-0.44V        Ni-2e-=Ni2+        E=-0.25V

(1)镍在周期表中的位置为_______________________________

(2)高镍矿破碎细磨的作用______________________________________

(3)焰色反应实验可以用光洁无锈的镍丝代替铂丝蘸取化学试剂灼烧,原因是______________________

(4)造渣除铁时发生的化学反应方程式___________________________________(产物以氧化形式表示)

(5)电解制粗镍时阳极发生的主要电极反应式_____________________________________

(6)工业上由NiSO4溶液制得Ni(OH)2后,再滴加NaC1O溶液,滴加过程中发生反应的离子方程式为_________________________________________________________

(7)电解精炼镍的过程需控制pH25,试分析原因______________________________,阳极泥的成分为________________(写名称)

 

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硫代硫酸钠可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得:Na2SO3+S=Na2S2O3。常温下溶液中析出晶体为Na2S2O3•5H2O。Na2S2O3•5H2O4045℃熔化,48℃分【解析】
Na2S2O3 易溶于水,不溶于乙醇。在水中有关物质的溶解度曲线 如图所示。

I.现按如下方法制备Na2S2O3•5H2O:

将硫化钠和碳酸钠按反应要求比例一并放入三颈烧瓶中,注入150mL蒸馏水使其溶解,在分液漏斗中,注入浓盐酸,在装置2中加入亚硫酸钠固体,并按如下图示安装好装置。

(1)仪器2的名称为__________,装置6中可加入________

A. BaCl2溶液        B. H2SO4 C.酸性KMnO4溶液    D. NaOH溶液

(2)打开分液漏斗活塞,注入浓盐酸使反应产生的二 氧化硫气体较均匀的通入Na2SNa2CO3的混合溶液中,并用磁力搅拌器搅动并加热,反应原理为:

Na2CO3+SO2═Na2SO3+CO2        Na2S+SO2+H2O═Na2SO3+H2S

2H2S+SO2═3S↓+2H2O           Na2SO3+SNa2S2O3

随着SO2气体的通入,看到溶液中有大量浅黄色固体析出,继续通SO2气体,反应约半小时。当溶液中pH接近或不小于7时,即可停止通气和加热。溶液pH要控制不小于7的理由是:______(用文字和相关离子方程式表示)。

.分离Na2S2O3•5H2O并测定含量:

(3)为减少产品的损失,操作①为_______操作②是抽滤洗涤、干燥,其中洗涤操作是用______(填试剂名称)作洗涤剂。

(4)蒸发浓缩滤液,直至溶液呈微黄色浑浊为止。蒸发时要控制温度不宜过高,其原因是_______________

(5)制得的粗产品中往往含有少量杂质。为了测定粗产品中Na2S2O3•5H2O的含量,一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(假定杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。 称取1.28g粗样品溶于水,用0.40mol/LKMnO4溶液(加入适量硫酸酸化)滴定,当溶液 S2O32-全部被氧化时,消耗KMnO4溶液20.00mL。(5S2O32-+ 8MnO4-+14H+=8Mn2++l0SO42-+7H2O)

试回答:

①滴定终点时的颜色变化_______________

②产品中Na2S2O3•5H2O的质量分数为________________

 

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(1)火箭使用的推进剂燃料由NH两种元素组成,且原子个数NH=12,其水溶液显碱性,则该物质中N原子的杂化方式为______________________

(2)笑气(N2O)曾被用作麻醉剂,但过度吸食会导致身体机能紊乱。预测N2O的结构式为________________________

(3)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态-1价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E),-1价阴离子再获得一个电子的能量变化叫做第二电子亲和能,部分元素或离子的电子亲和能数据如下表所示。

元素

C1

Br

I

O

O-

电子亲和能(kJmol

349

343

295

141

780

 

下列说法正确的是___________

A.电子亲和能越大,说明越难得到电子

B.一个基态的气态氧原子得到一个电子成为O2-时放出141kJ的能量

C.氧元素的第二电子亲和能是-780kJmol

D.基态的气态氧原子得到两个电子成为O2-需要吸收能量

(4)在电解炼铝过程中加入冰晶石(“A”代替),可起到降低Al2O3熔点的作用。冰晶石的生产原理为:2Al(OH)3+12HF+3Na2CO3=2A+3CO2↑+9H2O。根据题意完成下列填空:

①冰晶石的化学式为____________________________

②冰晶石由两种微粒构成,冰晶石的晶胞结构如图甲所示,位于大立方体的顶点和面心,位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,那么大立方体的体心处所代表的微粒是___________(填微粒符号)

③冰晶石溶液中不存在的微粒间作用力有________________(填选项字母)

A 离子键    B 共价键    C 配位键    D 金属键    E 范德华力        F 氢键

Al单质的晶体中原子的堆积方式如图乙所示,其晶胞特征如图丙所示,原子之间相互位置关系的平面图如图丁所示:

若已知A1的原子半径为d cmNA代表阿伏加德罗常数,Al的相对原子质量为M,则晶胞中Al原子的配位数为________Al晶体的密度为__________gcm-3(用字母表示)

(5)配合物Fe(CO)5的熔点-20℃,沸点103℃,可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如图所示。

Fe(CO)5晶体类型属于__________晶体。

②关于Fe(CO)5,下列说法正确的是_____

AFe(CO)5是非极性分子,CO是极性分子

BFe(CO)5Fe原子以sp3杂化方式与CO成键

C1mol Fe(CO)5含有10mol配位键

D.反应Fe(CO)5=Fe+5CO没有新化学键生成

 

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为解决燃料危机和温室效应,科学家尝试用CO2CH4制取COH2

1)已知:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)      ΔH1=+206.1kJ·mol-1

2H2(g)+CO(g)CH3OH(1)      ΔH2=128.3kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)2H2O(g)      ΔH3=483.6kJ·mol-1

2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(1)     H4

在合适的催化剂作用下,采用甲烷和氧气一步合成液态甲醇在低温下能否自发进行____(”),理由是____

2)某温度下,CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),将1molCH4(g)1molH2O(g)加入100kPa的密闭容器中,正反应速率v=k×p(CH4)×p(H2O),逆反应速率v=k×p(CO)×p3(H2)p为分压(分压=总压×物质的量分数),则该反应的压强平衡常数Kp=____(kk表示)。若k=4.4×104kPa-1·s-1,当CH4分解20%时,v=____kPa·s-1(保留两位有效数字)。

3CO2用于生产乙烯,已知:2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)    ΔH=QkJ/mol

一定条件下,按不同的投料比向某容积可变的恒压密闭容器中充入CO2H2,测得不同投料比时CO2的转化率与温度的关系如图所示。

X1____X2(填,后同),Q____0

②图中ABC三点对应的平衡常数KAKBKC的大小关系为_____

4)常温下,用NaOH溶液作CO2捕捉剂不仅可以降低碳排放,而且可得到重要的化工产品Na2CO3

①若某次捕捉后得到pH=10的溶液,则溶液中c(CO32-)c(HCO3-)=____

[常温下K1(H2CO3)=4.4×10-7K2(H2CO3)=5×10-11]

②欲用5LNa2CO3溶液将23.3gBaSO4固体全都转化为BaCO3,则所用的Na2CO3溶液的物质的量浓度至少为____[已知:常温下Ksp(BaSO4)=1×10-7Ksp(BaCO3)=2.5×10-6](忽略溶液体积的变化)

 

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废水对自然环境有严重的破坏作用,水污染治理刻不容缓,BMOBi2MoO6)是一种高效光催化剂,可用于光催化降解苯酚,原理如图所示。下列说法不正确的是(    

A.该过程中O2-e-=O2-

B.①和②中BMO+O-都表现较强氧化性

C.催化剂BMO能降低反应的反应热和活化能

D.该过程为放热反应

 

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