Question

T℃时，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L^－1的CuCl₂和ZnCl₂溶液中滴加0.1 mol·L^－1的Na₂S溶液，滴加过程中－lgc(Cu^2＋)和－lgc(Zn^2＋)与Na₂S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：K_sp(ZnS)＞K_sp(CuS)，lg3≈0.5]。下列有关说法错误的是(　　)。

A.a～b～d为滴定ZnCl₂溶液的曲线

B.对应溶液pH：a＜b＜e

C.a点对应的CuCl₂溶液中：c(Cl^－)＜2[c(Cu^2＋)＋c(H^＋)]

D.d点纵坐标约为33.9

Answer

A

【解析】

A．10mL浓度为0.1 mol∙L−1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴入10mL0.1 mol∙L−1的Na2S反应生成CuS沉淀和ZnS沉淀，Ksp(ZnS)> Ksp(CuS)，反应后溶液中锌离子浓度大，则a−b−e为滴定ZnCl2溶液的曲线，故A错误；

B．某温度下，分别向10mL浓度均为0.1 mol∙L−1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol∙L−1的Na2S溶液发生反应生成硫化铜和硫化锌，铜离子浓度和锌离子浓度减小，水解产生的c(H+)降低，溶液pH增大，硫化钠溶液呈碱性，完全反应后继续滴加硫化钠溶液，溶液pH增大，溶液pH：a＜b＜e，故B正确；

C．CuCl2在溶液中发生水解反应，生成氢氧化铜，溶液中存在物料守恒：c(Cl−)= 2c(Cu2+) + 2c[Cu(OH)2]，溶液中氢离子浓度大于氢氧化铜的浓度，c(Cl−)＜2[c(Cu2+)+c(H+)]，故C正确；

D．c点时铜离子全部沉淀，此时加入的Na2S的物质的量等于原溶液中CuCl2的物质的量，所以生成CuS沉淀后，c(Cu2+)=c(S2−)，则Ksp(CuS)=10−17.7×10−17.7=10−35.4，d点加入20mL0.1 mol∙L−1Na2S溶液，溶液中硫离子浓度，，c(Cu2+)=3×10−34.4mol∙L−1，-lgc(Cu2+)=34.4-lg3= 34.4-0.5= 33.9，故D正确。

综上所述，答案为A。