Question

25 C时，H₂SO₃的pK_a1、pK_a2(pK= -lgK)分别为1.89、7.20, NH₃·H₂O的pK_b为4.72。常温时,下列指定溶液中粒子物质的量浓度关系正确的是

A.pH=3的H₂SO₃溶液中，c(HSO₃ ^-) +2c(SO₃^-)=1 ×10^-3 mol·L^-1

B.0.1 mol·L^-1H₂SO₃溶液用NaOH溶液滴定至pH =7.20, c( HSO₃ ) =2c(SO₃^- )

C.0.1 mol.L^-1H₂SO₃溶液用氨水滴定至pH=7.0, c(NH₄^＋) =c(HSO₃^-) +c(SO₃^2- )

D.0.1 mol·L^-1NH₄HSO₃溶液中: c(NH₄⁺ ) >c(H⁺) >c( NH₃·H₂O)

Answer

D

【解析】

A. pH=3的H2SO3溶液中，根据电荷守恒可知c(H+)= c(HSO3 -) +2c(SO3-)+ c(OH-)=1 ×10-3 mol·L-1，故A错误；

B. pH =7.20，即溶液中c(H+)=1×10-7.20 mol·L-1，H2SO3的Ka2=，则，即c( HSO3 ) =c(SO3-)，故B错误；

C. 溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(NH4＋)= c(HSO3-)+2c(SO3-)+ c(OH-)，pH=7.0，则c(H+)=c(OH-)，所以c(NH4＋)= c(HSO3 -) +2c(SO3-)，故C错误；

D. 0.1 mol·L-1NH4HSO3溶液中存在：NH4＋+H2O⇋ NH3·H2O+ H+，水解是微弱的，所以c(NH4＋)> c(NH3·H2O)；同时存在亚硫酸氢根的水解和电离，亚硫酸氢根的水解平衡常数为，则亚硫酸氢根的电离程度大于水解程度，所以由于亚硫酸氢根的存在会使溶液显酸性，铵根的水解平衡常数为，小于HSO3-的电离常数，所以c(NH4+ ) >c(H+) >c( NH3·H2O)，故D正确；

故答案为D。