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过渡元素由于其特殊的核外电子排布而其有特殊的性质,成为化学研究的重点和前沿。 (...

过渡元素由于其特殊的核外电子排布而其有特殊的性质,成为化学研究的重点和前沿。

(l)过渡元素处于周期表的____区和f 区。

(2)过渡元素能形成简单化合物,还能形成多种配位化合物

① 通常,d轨道全空或全满的过渡金属离子与水分子形成的配合物无颜色,否则有颜色。如[Co(H2O)6]2+显粉红色,据此判断,[Mn(H2O)6]2+____(填“有”或“无”)颜色。

② Ni2+可形成多种配合物,如Ni(CN)42-。写出CN-的电子式____,若其中两个CN-被NO2-替换,得到的配合物只有两种结构,则Ni(CN)42-的空间构型是_____, NO2-的空间构型是_____,其中N原子的杂化方式是_____

③ 从结构角度分析并比较CoF2与CoCl2晶体的熔点高低___________

(3)金、铜等金属及合金可用作生产石墨烯的催化剂,下图是一种铜金合金的晶胞示意图:

① 在该铜金合金的晶体中,与Cu原子距离相等且最近的Au原子数为_______

② 原子坐标参数是用来表示晶胞内部各原子相对位置的指标,若A的原子坐标参数为(0,0,0);B的原子坐标参数为(0,1,0) , C的原子坐标参数为(l,0,0)。则D的原子子坐标参数为_________

③ 若Au、Cu原子半径分别为r1和r2,则该晶胞中的原子空间利用率为__________

 

d、ds 有 平面正方形 折线形 sp2 CoF2比CoCl2的熔点高,原因是氟离子半径比氯离子半径小,CoF2的晶格能更大。 4 (1/2,1,1/2) 或 【解析】 (l)结合元素周期表的结构可知过渡元素处于周期表的d区、ds 区和f 区; (2)① 基态Mn原子的电子排布式为[Ar]3d54s2,Mn2+的电子排布式为[Ar]3d5,d轨道为半充满结构,与水分子形成的配合物[Mn(H2O)6]2+有颜色; ②CN-和N2是等电子体,则其电子式为;若其中两个CN-被NO2-替换,得到的配合物只有两种结构,说明存在同分异构体,则Ni(CN)42-的空间构型是平面正方形;NO2-中N原子价电子对数为:=3,N原子的杂化方式是sp2,形成三条杂化轨道,其中两条杂化轨道与O形成了两条共价键,一对孤对电子占据剩余的杂化轨道,其空间构型为V形或折线形 ; ③ 氟离子半径比氯离子半径小,CoF2的晶格能比CoCl2晶格能大,则CoF2比CoCl2的熔点高; (3) ① 由铜金合金的晶体结构可知,与Cu原子距离相等且最近的Au为同一平面上的4个Au原子; ② 若A的原子坐标参数为(0,0,0);B的原子坐标参数为(0,1,0) ,C的原子坐标参数为(l,0,0),说明晶胞边长为1,则D的原子子坐标参数为(,1,) ③ 每个晶胞中含有的铜原子数=6×=3,含有的金原子数=×8=1,所以它的化学式可表示为:Cu3Au或AuCu3,则Cu原子和Au原子体积和为π(3r23+r13) ,根据可知晶胞的边长为(r1+r2),晶胞的体积为2(r1+r2)3,空间利用率为×100%=[π(3r23+r13)]÷[2(r1+r2)3]=。
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考点分析:
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消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。

1)用活性炭还原法:某研究小组向某密闭容器中加入足量的活性炭和NO,发生反应:C(s)2NO(g) N2(g)CO2(g) HQ kJ·mol1  T1℃下,反应进行到不同时间测得各物质的浓度部分数据如下:

时间(min

浓度mol/L

0

10

20

30

40

50

NO

1.00

0.40

 

0.20

0.30

0.30

N2

0

 

0.40

 

0.60

0.60

CO2

0

 

 

 

0.60

0.60

 

 

 

010 min 内,N2的平均反应速率 υ(N2)=________T1℃时,该反应的平衡常数 K=_____

30 min 后,若只改变一个条件,反应重新达到平衡时各物质的浓度如上表所示,则改变的条件可能是____________ (填字母)

a. 加入一定量的活性炭     b. 改变反应体系的温度   c. 缩小容器的体积   d. 通入一定量的NO

③若30 min后升高温度至 T2℃,重新达到平衡时,容器中NON2CO2的浓度之比为733,则该反应的△H______0(填、或

2NH3催化还原法:原理如图所示

①若烟气中 c(NO2) c(NO)=11,发生如图甲所示的脱氮反应时,反应过程中转移1.5mol电子时放出的热量为 113.8 kJ,则发生该脱氮反应的热化学方程式为_____

②图乙是在一定时间内,使用不同催化剂MnCr在不同温度下对应的脱氮率,由图可知工业使用的最佳催化剂和相应温度分别为___;使用Mn作催化剂时,脱氮率ba段呈现如图变化的可能原因是___

3)直接电解吸收也是脱硝的一种方法。用6%的稀硝酸吸收NOx生成亚硝酸,再将吸收液导入电解槽电解,使之转化为硝酸。电解装置如图所示。

①图中b应连接电源的_________ (填“正极”或“负极”)。

②将石墨电极设置成颗粒状的目是_____________________

③阳极的电极反应式为___________________

 

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工业上制备 BaCl2·2H2O有如下两种途径。

途径 1:以重晶石(主要成分BaSO4)为原料,流程如下:

1)写出“高温焙烧”时反应的化学方程式:_____________________________________

2)气体用过量NaOH溶液吸收,得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为_____________

3)向BaCl2溶液中加入AgNO3KBr,当两种沉淀共存时,=___________ [Ksp(AgBr)=5.4×10-13Ksp(AgCl)=2.0×10-10]

途径 2:以毒重石(主要成分BaCO3,含Ca2+Mg2+Fe3+等杂质)为原料,流程如下:

已知:Ksp(BaC2O4)1.6×107 Ksp(CaC2O4)2.3×109

 

Ca2+

Mg2+

Fe3+

开始沉淀时的 pH

11.9

9.1

1.9

完全沉淀时的 pH

13.9

11.1

3.7

 

 

4)为提高矿石的浸取率,可采取的措施是_________

5)加入 NH3·H2O 调节 pH=8 可除去___________(填离子符号),滤渣Ⅱ中含_________(填化学式)。加入 H2C2O4时应避免过量,原因是_________

6)重量法测定产品纯度的步骤为:准确称取 m g BaCl2·2H2O试样,加入100 mL水, 3 mL 2 mol·L1 HCl溶液加热溶解。边搅拌,边逐滴加入0.1 mol·L1 H2SO4 溶液。待BaSO4完全沉降后,过滤,用0.01 mol·L1 的稀H2SO4洗涤沉淀 3~4 次,直至洗涤液中不含Cl为止。将沉淀置于坩埚中经烘干灼烧至恒重,称量为n g。则BaCl2·2H2O的质量分数为_________

720℃时,PbCl2(s)在不同浓度盐酸中的最大溶解量(单位:g·L-1)如图所示。下列叙述正确的是_______________

A.盐酸浓度越大,Ksp(PbCl2)越大

BPbCl2能与一定浓度的盐酸反应

Cxy两点对应的溶液中c(Pb2+)相等

D.往含Pb2+的溶液中加入过量浓盐酸,可将Pb2+完全转化为PbCl2(s)

 

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某探究小组设计如图所示装置(夹持、加热仪器略),模拟工业生产进行制备三氯乙醛(CCl3CHO)的实验。查阅资料,有关信息如下:

①制备反应原理:C2H5OH + 4Cl2 → CCl3CHO+5HCl

可能发生的副反应:

C2H5OH + HCl → C2H5Cl+H2O

CCl3CHO+HClO→CCl3COOH(三氯乙酸)+HCl

②相关物质的部分物理性质:

 

C2H5OH

CCl3CHO

CCl3COOH

C2H5Cl

熔点/℃

-114.1

-57.5

58

-138.7

沸点/℃

78.3

97.8

198

12.3

溶解性

与水互溶

可溶于水、乙醇

可溶于水、乙醇

微溶于水,可溶于乙醇

 

 

1)仪器a中盛放的试剂是_____ ;装置B的作用是__________

2)若撤去装置C,可能导致装置D中副产物________ (填化学式)的量增加;装置D可采用_________ 加热的方法以控制反应温度在70℃左右。

3)装置E中可能发生的无机反应的离子方程式有____________________

4)反应结束后,有人提出先将D中的混合物冷却到室温,再用过滤的方法分离出CCl3COOH。你认为此方案是否可行,为什么?_______________

5)测定产品纯度:称取产品0.30 g配成待测溶液,加入0.1000 mol·L-1碘标准溶液20.00 mL,再加入适量Na2CO3溶液,反应完全后,加盐酸调节溶液的pH,立即用0.02000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点。进行平行实验后,测得消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。则产品的纯度为_________

滴定的反应原理:CCl3CHO +OH- → CHCl3 + HCOO- HCOO+ I2 =H+ + 2I- + CO2↑    I2 + 2S2O32- = 2I-+ S4O62-

6)请设计实验证明三氯乙酸的酸性比乙酸强。 __________________

 

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常温下,向20 mL的某稀盐酸中滴入0.1 mol·L-1的羟胺溶液, 羟胺的电离方程式为:NH2OHH2O NH3OH+OH(25℃常温时, Kb9.0×l09)。溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入羟胺溶液体积的变化如图(已知:lg30.5),下列分析正确的是

A.0.1 mol·L-1羟胺溶液的 pH8.5 B.b点溶液中:c(H+) =c(OH-)

C.d点对应溶液中存在:c(H+)c (OH-)c (NH2OH) D.该稀盐酸的浓度为0.2 mol·L-1

 

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ABCD均为短周期主族元素,原子序数依次增大,其原子的最外层电子数之和为18AC同主族,B原子的电子层数与最外层电子数相等,BCD的单质均可与NaOH溶液反应。下列说法正确的是

A.简单离子半径:DB B.简单氢化物的热稳定性:CA

C.AD4的熔沸点比CD4的高 D.可电解BD3溶液制备B的单质

 

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